Čtvercově rovinná molekulová geometrie

Čtvercově rovinná molekulová geometrie je druh molekulové geometrie (prostorového uspořádání molekul), kdy se atomy v rámci molekul nacházejí ve vrcholech čtverce

Příklady

Čtvercově rovinnou geometrii má mnoho molekul, například řada komplexů přechodných kovů; tuto strukturu má také, v souladu s teorií VSEPR, fluorid xenoničitý (XeF₄) Vyskytuje se u komplexů s d⁸ konfigurací, například sloučenin Rh⁺, Ir⁺, Pd²⁺, Pt²⁺ a Au³⁺. Jako příklady lze uvést protinádorová léčiva cisplatinu, [PtCl₂(NH₃)₂], a karboplatinu. Čtvercově rovinné jsou základní formy některých homogenních katalyzátorů, například Wilkinsonova a Crabtreeova katalyzátoru. Patří sem též Vaskův komplex a Zeiseho sůl. Čtvercovou geometrii lze stabilizovat určitými ligandy, jako jsou porfyriny.

Rozštěpení d-orbitalů

Diagram štěpení d-orbitalů u čtvercově rovinných (D_4h) komplexů přechodných kovů lze odvodit z obdobného diagramu pro oktaedrické komplexy, v nichž jsou orbitaly d_z² a d_x²−y² degenerované a mají vyšší energie než seskupení degenerovaných orbitalů d_xy, d_xz a d_yz. Při odejmutí dvou axiálních ligandů a vytvoření čtvercově rovinné geometrie se energie orbitalu d_z² orbital sníží v důsledku odstranění vzájemného odpuzování elektronů na ligandech na ose z; u čistě σ-donorových ligandů má ale orbital d_z²stále vyšší energii než d_xy, d_xz a d_yz. Elektronová hustota je u něj rozprostřena na osách x a y, takže tento orbital interaguje se zaplněnými orbitaly. Orbitaly d_xy, d_xz a d_yz se obvykle popisují jako degenerované, ale štěpí se do dvou různých energetických úrovní. Jejich uspořádání zavisí na vlastnostech každého komplexu. Štěpení orbitalů d narušují, na rozdíl od oktaedrických komplexů, π-donorové ligandy. Silné π-donory mohou způsobit, že energie orbitalů d_xz a d_yz jsou vyšší než u d_z², zatímco u oktaedrických π-donory ovlivňují pouze míru štěpení a vzájemné uspořádání orbitalů se zachovává.^[1]

Odkazy

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Square planar molecular geometry na anglické Wikipedii.

Související články

• Molekulová geometrie
• Metoda AXE

Externí odkazy

• 3D Chem – Struktury a 3D molekuly
• Příklady různých bodových grup
• [1] – Koordinační čísla a komplexní ionty