1,8-bis(dimethylamino)naftalen

1,8-bis(dimethylamino)naftalen
Strukturní vzorec
Strukturní vzorec
Model molekuly
Model molekuly
Obecné
Systematický názevN1,N1,N8,N8-tetramethylnaftalen-1,8-diamin
Ostatní názvyN,N,N',N'-tetramethylnaftalen-1,8-diamin
Funkční vzorecC10H6[N(CH3)2]2
Sumární vzorecC14H18N2
Vzhledbílý krystalický prášek
Identifikace
Registrační číslo CAS106-23-0
EC-no (EINECS/ELINCS/NLP)203-376-6
PubChem88675
SMILESCN(C)C1=CC=CC2=C1C(=CC=C2)N(C)C
InChI1S/C14H18N2/c1-15(2)12-9-5-7-11-8-6-10-13(14(11)12)16(3)4/h5-10H,1-4H3
Vlastnosti
Molární hmotnost214,31 g/mol
Teplota tání47,8 °C (321,0 K)
Rozpustnost ve vodě3,12 mg/100 ml[1]
Bezpečnost
GHS06 – toxické látky
GHS06
GHS07 – dráždivé látky
GHS07
[1]
Nebezpečí[1]
H-větyH301 H302 H315 H319 H335[1]
P-větyP261 P264 P270 P271 P280 P301+310 P301+312 P302+352 P304+340 P305+351+338 P312 P321 P330 P332+313 P337+313 P362 P403+233 P405 P501[1]
Není-li uvedeno jinak, jsou použity
jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa).
Některá data mohou pocházet z datové položky.

1,8-Bis(dimethylamino)naftalen je organická sloučenina se vzorcem C10H6[N(CH3)2]2. Patří mezi perinaftaleny, 1,8-disubstituované deriváty naftalenu. Díky své neobvyklé struktuře je velmi silnou zásadou.

Struktura a vlastnosti

Tato látka je diaminem s dvěma dimethylaminovými skupinami navázanými na stejnou stranu (v poloze peri) na molekulu naftalenu. Vykazuje neobvykle silnou zásaditost a má též zajímavé spektroskopické vlastnosti.

S pKa 12,34[2] u konjugované kyseliny ve vodném roztoku je 1,8-bis(dimethylamino)naftalen jednou z nejsilnějších organických zásad. Takováto zásaditost je způsobována snížením napětí při protonaci a silnými interakcemi mezi volnými elektronovými páry na atomech dusíku.[3] Mnoho aromatických aminů má zásaditost naopak omezenou kvůli sp2 hybridizaci orbitalů dusíku, jehož volný pár zaujímá orbital 2p, interaguje s aromatickým jádrem a je z něj vytlačen. Toto u 1,8-bis(dimethylamino)naftalenu není možné, kvůli methylovým skupinám zabraňujícím molekule přejít do rovinného tvaru, ke kterému by bylo třeba tyto methylové skupiny odstranit a zásaditost tak není omezována vlivem, který se uplatňuje u jiných molekul. V molekule se vyskytují sterické efekty; díky jejich přítomnosti a současně silné zásaditosti se 1,8-bis(dimethylamino)naftalen používá v organické syntéze jako velmi selektivní nenukleofilní zásada.[2]

Tato látka má také vysokou afinitu k boru a může odštěpovat hydridové skupiny z boranu za vzniku párů boroniových a borohydridových iontů.[4]

Příprava

1,8-Bis(dimethylamino)naftalen lze zakoupit, dá se rovněž připravit methylací 1,8-diaminonaftalenu jodmethanem nebo dimethylsulfátem.[5]

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku 1,8-Bis(dimethylamino)naphthalene na anglické Wikipedii.


  1. ↑ a b c d e 1,8-Bis(dimethylamino)naphthalene. pubchem.ncbi.nlm.nih.gov [online]. PubChem [cit. 2021-05-24]. Dostupné online. (anglicky) 
  2. ↑ a b Alexander F. Pozharskii and Valery A. Ozeryanskii „Proton sponges and hydrogen transfer phenomena“ Mendeleev Commun., 2012, 22, 117–124. DOI:10.1016/j.mencom.2012.05.001
  3. ↑ R. W. Alder. Strain effects on amine basicities. Chemical Reviews. 1989, s. 1215–1223. DOI 10.1021/cr00095a015. 
  4. ↑ Marc-André Légaré; Marc-André Courtemanche; Frédéric-Georges Fontaine. Lewis base activation of borane–dimethylsulfide into strongly reducing ion pairs for the transformation of carbon dioxide to methoxyboranes. Chemical Communications. 2014-08-28. Dostupné online. ISSN 1364-548X. DOI 10.1039/c4cc04857a. 
  5. ↑ Vladimir I. Sorokin; Valery A. Ozeryanskii; Alexander F. Pozharskii. A Simple and Effective Procedure for the N-Permethylation of Amino-Substituted Naphthalenes. European Journal of Organic Chemistry. 2003, s. 496. DOI 10.1002/ejoc.200390085. 

Externí odkazy

Média použitá na této stránce

Proton sponge.svg
chemical structure of 1,8-Bis(dimethylamino)naphthalene (aka proton sponge), made using BKchem
Proton-Sponge-from-xtal-1999-3D-balls-A.png

Ball-and-stick model of the Proton Sponge molecule, 1,8-bis(dimethylamino)naphthalene, C14H18N2, as found in the crystal structure.

Colour code:

  • Carbon, C: grey-black
  • Hydrogen, H: white
  • Nitrogen, N: blue

Structure by X-ray crystallography from J. Am. Chem. Soc. (1999). 121, 4640-4646.

Model constructed in CrystalMaker 8.3.

Image generated in Accelrys DS Visualizer.