Arsen

Arsen
 [Ar] 3d10 4s2 4p3
75As
33
 
        
        
                  
                  
                                
                                
↓ Periodická tabulka ↓
Obecné
Název, značka, čísloArsen, As, 33
Cizojazyčné názvylat. Arsenicum
Skupina, perioda, blok15. skupina, 4. perioda, blok p
Chemická skupinaPolokovy
Koncentrace v zemské kůře1,8 až 5,0 ppm
Koncentrace v mořské vodě0,003 mg/l
VzhledŠedý polokov
Identifikace
Registrační číslo CAS
Atomové vlastnosti
Relativní atomová hmotnost74,92160
Atomový poloměr119 pm
Kovalentní poloměr119 pm
Van der Waalsův poloměr185 pm
Iontový poloměr58 pm
Elektronová konfigurace[Ar] 3d10 4s2 4p3
Oxidační čísla−III, III, V
Elektronegativita (Paulingova stupnice)2,18
Ionizační energie
První947,0 KJ/mol
Druhá1798 KJ/mol
Třetí2735 KJ/mol
Látkové vlastnosti
Krystalografická soustavaTrojklonná
Molární objem12,95×10−6 m3/mol
Mechanické vlastnosti
Hustota5,727 g/cm3
SkupenstvíPevné
Tvrdost3,5
Tlak syté páry100 Pa při 646K
Termické vlastnosti
Tepelná vodivost50,2 W⋅m−1⋅K−1
Termodynamické vlastnosti
Teplota tání614 °C (887,15 K)
Teplota varu817 °C (1 090,15 K)
Skupenské teplo tání24,44 KJ/mol
Skupenské teplo varu34,76 KJ/mol
Měrná tepelná kapacita330 Jkg−1K−1
Elektromagnetické vlastnosti
Elektrická vodivost3,45×106 S/m
Měrný elektrický odpor0,35 µΩ·m
Standardní elektrodový potenciál0,247 V
Magnetické chováníDiamagnetický
Bezpečnost
GHS06 – toxické látky
GHS06
GHS09 – látky nebezpečné pro životní prostředí
GHS09
[1]
Nebezpečí[1]
R-větyR23/25, R50/53
S-větyS1/2, S20/21, S28, S45, S60, S61
Izotopy
IV (%)ST1/2ZE (MeV)P
73Asumělý80,30 dneε0,34573Ge

γ0,05-
74Asumělý17,77 dneε β+2,562 474Ge

β1,353 174Se
γ0,596 , 0,634-
75As100%je stabilní s 42 neutrony
Není-li uvedeno jinak, jsou použity
jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa).
P
GermaniumAsSelen

Sb

Arsen (chemická značka As, latinsky Arsenicum; někdy se používá též název arzén) je toxický polokovový prvek, známý již od starověku. Jeho současné uplatnění se nachází v oblasti metalurgie jako součást speciálních slitin a v polovodičovém průmyslu.

Základní fyzikálně-chemické vlastnosti

Polokovový prvek, který se ve svých sloučeninách vyskytuje v mocenstvích As−3, As3+ a As5+. Elementární arsen se vyskytuje ve čtyřech barevných alotropních modifikacích: jako žlutý, šedý, hnědý a černý arsen.

Toxické vlastnosti sloučenin arsenu byly známy již ve starověku. Za objevitele prvku je označován středověký učenec sv. Albert Veliký, který kolem roku 1250 poprvé izoloval elementární arsen.

Výskyt a výroba

Přírodní arsen

Arsen je v zemské kůře značně vzácným prvkem. Průměrný obsah činí pouze 2 až 5 ppm (mg/kg).V mořské vodě je jeho koncentrace mimořádně nízká, pouze 0,003 mg As/l. Předpokládá se, že ve vesmíru připadá na jeden atom arsenu přibližně miliarda atomů vodíku.

Nejvýznamnější rudou arsenu je směsný sulfid železa a arsenu, arsenopyrit FeAsS a také löllingit FeAs2. Mezi další sulfidy arsenu patří např. realgar AsS a auripigment As2S3.

V horninách se vyskytuje jako příměs v rudách niklu, kobaltu, antimonu, stříbra, zlata a železa a bývá obsažen jako stopová příměs v mnoha ložiscích uhlí.

Výroba elementárního arsenu z arsenopyritu spočívá v jeho oxidačním pražení a následném zachycování těkavého oxidu arsenitého. Jako surovina pro výrobu arsenu může sloužit i popel uhlí s vysokým výskytem tohoto prvku.

Vysoce čistý arsen pro polovodičové použití se připravuje především metodou zonálního tavení (viz křemík).

Využití, sloučeniny

Realgar

V pravěku a starověku byl arsen používán na výrobu arsenové mědi/arsenového bronzu, materiálu tvrdšího než čistá měď, který byl ve starověkém Předním Východě dostupnější než cínový bronz. Jeho používání bylo prokázáno např. na lokalitě Gíza, na osídlení stavitelů pyramid.[2]

Maximum současného zájmu o průmyslové využití arsenu se soustřeďuje do oblasti elektroniky. Např. arsenid gallitý, GaAs, vykazuje vynikající polovodičové vlastnosti a přes svoji poměrně vysokou výrobní cenu se užívá v řadě speciálních elektrotechnických aplikací, např. v případech, kdy je vyžadována mimořádně nízká úroveň šumu vyráběných součástek. Dotování krystalů superčistého křemíku přesným množstvím atomů arsenu vytváří polovodič typu N, jednu ze základních součástí všech tranzistorů a tak i všech současných počítačových procesorů.

Ve slitinách se používá pouze okrajově, patrně nejvýznamnější je slitina s olovem s obsahem arsenu kolem 0,5 %, sloužící jako surovina pro výrobu broků a střeliva.

Ze sloučenin je nejznámější oxid arsenitý As2O3 známý jako arsenik, což je silně toxická sloučenina dobře rozpustná ve vodě. Už odpradávna byl používán jako jed při přípravě nástrah na hlodavce nebo lovu kožešinové zvěře v arktických oblastech. Byl však také častým nástrojem travičů. Je možné, že Napoleon Bonaparte byl ve vyhnanství na Svaté Heleně postupně tráven právě tímto jedem. Na arsenik je však možné získat poměrně rychle toleranci (byl používán jako hemopoetický prostředek). Z posledních výzkumů z roku 2008 však vyplývá, že Napoleon byl vystaven vyšším koncentracím arsenu už od dětství, a příčinou jeho smrti bude spíš rakovina žaludku a žaludeční vředy[3]

Protože oxid arsenitý lze připravit velmi čistý, slouží v analytické chemii jako primární standard pro oxidimetrické titrace. Běžně se užívá pro stanovení titru oxidačních činidel jako manganistan draselný nebo jod.

Sulfid arsenitý As2S3 je mimořádně dobře kryjící barevný pigment, známý jako královská žluť.

Zdravotní rizika

Arsen se mění na toxický až při metabolické přeměně na další arzenité sloučeniny. Těžké otravy se projevují průjmy, nevolností, vypadáváním vlasů, ochrnutím a zástavou srdce. Trojmocné sloučeniny arsenu As2O3, AsCl3, AsF3 jsou mnohem toxičtější než sloučeniny pětivazného arsenu, řadí se mezi významné látky mutagenní, teratogenní a karcinogenní. As2S3, As2S2 jsou prakticky netoxické, avšak rozpouštějí se v žaludku.

V běžném okolním životním prostředí se vyskytuje určitá nízká hladina arsenu, která ale organismus nijak nepoškozuje a existují naopak studie, které tvrdí, že velmi nízké dávky arsenu v přijímané potravě jsou důležité a prospěšné. Bezesporu je však prokázáno, že trvalé vystavení organismu zvýšeným dávkám sloučenin arsenu vede k poškození zdraví. Projevy trvalé nadměrné expozice arsenem na zdraví jsou různorodé:

  • dermatologické poškození – změny na pokožce, vznik různých ekzémů a alergické dermatitidy,[4]
  • zvýšený výskyt kardiovaskulárních chorob,[zdroj?]
  • zvýšený výskyt potratů u žen trvale vystavených vysokým dávkám arsenu,[zdroj?]
  • mutagenita – zvýšený výskyt novorozenců s vrozenými vadami.[zdroj?]

Existuje několik různých způsobů dlouhodobé expozice arsenem:

  • zejména v okolí metalurgických závodů na zpracování a výrobu barevných kovů bývá zaznamenána zvýšená koncentrace arsenu ve vzduchu. K tomuto jevu dochází i při masivním spalování uhlí s vysokým obsahem arsenu například v tepelných elektrárnách nebo výtopnách. Vdechování mikroskopických částeček (aerosolů) s vysokým obsahem arsenu vede ke zvýšenému riziku vzniku plicní rakoviny. Existují studie, které dávají do souvislosti zvýšené množství potratů u žen, které žijí v blízkém okolí hutí;
  • vysoký obsah arsenu v pitné vodě vede nejčastěji k dermatologickým problémům. Patrně nejznámější je v tomto ohledu Bangladéš, kde jsou desítky milionů lidí nuceny pít vodu ze studní se zvýšeným obsahem tohoto prvku. Existují ale minerální vody, které rozpouštějí sloučeniny arsenu z geologického podloží a obsah arsenu v nich dosahuje až stovek miligramů na litr;
  • zdrojem zvýšeného příjmu arsenu z potravy jsou obvykle mořské ryby z lokalit, kdy dochází ke zvýšené koncentraci tohoto prvku ve vodě. Příčinou bývá obvykle lidská aktivita (vypouštění závadných odpadních vod do moře), ale může to být i podmořská vulkanická činnost.

Protilátkou při otravě arsenem je dimerkaprol.

Obavy z obsahu arsenu v rýži

Vzhledem k obavám z obsahu arsenu v rýží zavedl Evropský úřad pro bezpečnost potravin (EFSA) od roku 2016 limity pro maximální obsah.[6] Ty prošli v roce 2023 aktualizací.[7] V syrové loupané rýži je povoleno 0,2 mg/kg, v předpařené rýži i rýžové mouce 0,25 mg/kg. V rýžových chlebíčcích, oplatkách, krekrech a podobných výrobcích 0,3 mg/kg, v nealkoholických rýžových nápojích 0,03 mg/kg a v rýži určené na výrobu potravin pro kojence a malé děti 0,1 mg/kg, v případě příkrmů pro kojence a kojenecké výživy v prášku pouze 0,02 mg/kg.[8] Podle testů spotřebitelského časopisu dTest z roku 2017 všech 13 testovaných druhů rýže na českém trhu splnilo platné limity,[9] v případě testů pro pořad A DOST! to byl pouze jeden výrobek.[10]

V ČR se hodnoty arsenu v potravinách sledují od roku 1994 a nejvyšší koncentrace byly zjištěny v mořských rybách, rýži a pivu, které je rizikové hlavně kvůli jeho vysoké spotřebě.[11]

Průmyslové otravy

Čína 2008

Asi 450 vesničanů v jihozápadní Číně se arsenem přiotrávilo poté, co látka unikla koncem září 2008 do řeky z úložiště odpadu státní továrny společnosti Liuzhou China Tin Group Co., která je třetím největším producentem cínu v Číně. Dle vyšetřování byl příčinou neštěstí silný déšť, po kterém přetekl obsah špatně zabezpečeného úložiště do místní řeky. Obyvatelé onemocněli poté, co pili vodu kontaminovanou arsenem. Většina postižených byla po krátké hospitalizaci propuštěna do domácí péče, ale několik desítek dětí a starších lidí bylo hospitalizováno déle.[12]

Odkazy

Reference

  1. a b Arsenic. pubchem.ncbi.nlm.nih.gov [online]. PubChem [cit. 2021-05-24]. Dostupné online. (anglicky) 
  2. Výroba kovů v časech faraonů Chufua a Rachefa byla mnohem sofistikovanější, než se myslelo. Deník N [online]. 2021-03-08 [cit. 2023-05-10]. Dostupné online. 
  3. HINDMARSH, J Thomas; SAVORY, John. The Death of Napoleon, Cancer or Arsenic?. Clinical Chemistry. 2008-12-01, roč. 54, čís. 12, s. 2092–2093. Dostupné online [cit. 2020-12-15]. ISSN 0009-9147. DOI 10.1373/clinchem.2008.117358. 
  4. SMITH, Allan H.; LINGAS, Elena O.; RAHMAN, Mahfuzar. Contamination of drinking-water by arsenic in Bangladesh: a public health emergency. Bulletin of the World Health Organization [online]. [cit. 16.10.2017]. Dostupné online. 
  5. http://www.osel.cz/8733-bangladesska-prichut-nachodske-idy.html - Bangladéšská příchuť náchodské Idy
  6. Evropská komise. 32015R1006 / Nařízení Komise (EU) 2015/1006 ze dne 25. června 2015, kterým se mění nařízení (ES) č. 1881/2006, pokud jde o maximální limity anorganického arsenu v potravinách (Text s významem pro EHP). Zákony pro lidi [online]. [cit. 2024-03-04]. Dostupné online. 
  7. Odbor bezpečnosti potravin MZe. Nová nařízení EU týkající se kontaminujících látek v potravinách. bezpecnostpotravin.cz [online]. 2023-05-17 [cit. 2024-03-04]. Dostupné online. 
  8. {{{typ}}} č. {{{číslo}}} ze dne 2023-03-03, Nařízení Komise (EU) 2023/465 ze dne 3. března 2023, kterým se mění nařízení (ES) č. 1881/2006, pokud jde o maximální limity arsenu v určitých potravinách (Text s významem pro EHP). [cit. 2024-03-04]. Dostupné online. (česky)
  9. Miroslav Šuta, Vladimír Šťovíček: Arsen není jen v rýži, ale i v dalších potravinách. Je důvod k obavám?, Český rozhlas Plzeň, Zdraví "v cajku", 5. října 2017
  10. V jedné z bio rýží testy odhalily jed. Jde o nebezpečný arzen - Seznam Zprávy. www.seznamzpravy.cz [online]. [cit. 2024-03-04]. Dostupné online. 
  11. Arsen není jen v rýži, ale i v dalších potravinách. Je důvod k obavám?. Plzeň [online]. 2017-10-05 [cit. 2024-03-04]. Dostupné online. 
  12. Stovky Číňanů se přiotrávily arzenem

Literatura

  1. Cotton F.A., Wilkinson J.:Anorganická chemie, souborné zpracování pro pokročilé, ACADEMIA, Praha 1973
  2. Holzbecher Z.:Analytická chemie, SNTL, Praha 1974
  3. Dr. Heinrich Remy, Anorganická chemie 1. díl, 1. vydání 1961
  4. N. N. Greenwood – A. Earnshaw, Chemie prvků 1. díl, 1. vydání 1993 ISBN 80-85427-38-9

Externí odkazy

Média použitá na této stránce

Arsen 1a.jpg
Autor: , Licence: CC BY-SA 3.0
;Description: Elemental arsenic — mineral specimen.
Arsenic spectrum visible.png
Autor: McZusatz (talk), Licence: CC0
Arsenic spectrum; 400 nm - 700 nm
Mineraly.sk - realgar.jpg
Autor: unknown, Licence: CC BY 2.0
Native arsenic.jpg
Massive native arsenic with quartz and calcite, from Ste. Marie-aux-mines, Alsace, France. Photo taken at the Natural History Museum, London.