Bichromátometrie

Bichromátometrie je metoda odměrné analýzy, používaná pro stanovení železa dle Knopa a některých organických látek (hydrochinon, kyselina askorbová, thiomočovina).

Princip metody

V kyselém prostředí oxiduje K₂Cr₂O₇ látky redukčních vlastností, přičemž se sám redukuje na ionty Cr³⁺:

Cr₂O₇²⁻  + 14 H⁺ +  6 e⁻   ↔  2 Cr³⁺ + 7 H₂O

Titrace se nejčastěji provádějí v prostředí zředěné H₂SO₄. Za chladu lze pracovat i v prostředí 1-2 M HCl, při vyšších koncentracích nebo za varu se však HCl oxiduje na Cl₂.

K indikaci bodu ekvivalence se často používá difenylamin, nebo se provádí potenciometrická titrace. Difenylamin se používá jako 1% nebo 0,1% roztok v konc. H₂SO₄ (bezbarvý roztok). V bodě ekvivalence reaguje difenylamin s první nadbytečnou kapkou dichromanu na difenylbenzidinovou violeť, což se projeví zmodráním roztoku.

Příklady stanovení

Stanovení železa a jeho sloučenin podle Knopa

Titruje se odměrným roztokem K₂Cr₂O₇ v prostředí Knopova roztoku (roztok H₃PO₄ + H₂SO₄)  za použití difenylaminu jako indikátoru.

6 Fe²⁺  +    Cr₂O₇²⁻   +  14 H⁺  →  6 Fe³⁺ + 2 Cr³⁺  +  7 H₂O

H₃PO₄ se přidává do titrovaného roztoku, aby vázala vznikající Fe³⁺ ionty do bezbarvého komplexu, a tím byl zvýrazněn barevný přechod indikátoru v bodě ekvivalence. V ekvivalenčním bodě se změní barva roztoku ze světle zelené do modrofialové.

V přítomnosti Fe³⁺ iontů musí dojít při stanovení nejdříve k jejich redukci, buď pomocí SnCl₂ nebo Jonesova reduktoru, na Fe²⁺ ionty.

Stanovení organických látek

Z řady organických látek, které se mohou kvantitativně oxidovat a přímo stanovit, je to např. hydrochinon, kyselina askorbová, thiomočovina. Titrace se provádí v prostředí zředěné H₂SO₄ za použití difenylaminu jako indikátoru.

Řada stanovení se provádí nepřímo. V silně kyselém prostředí se organické látky kvantitativně oxidují odměrným roztokem K₂Cr₂O₇ na CO₂ a H₂O. Ke vzorku se přidává nadbytek odměrného roztoku dichromanu, který se po proběhnutí oxidace stanovuje titrací železnatou solí nebo jodometricky. Lze takto stanovit např. ethylenglykol, methanol, kyselinu mravenčí, glycerol.