Bis(difenylfosfino)methan

Bis(difenylfosfino)methan
Strukturní vzorec

Strukturní vzorec

Model molekuly

Model molekuly

Obecné
Systematický názevmethylenbis(difenylfosfan)
Ostatní názvydppm
Sumární vzorecC25H22P2
Vzhledbílý krystalický prášek
Identifikace
Registrační číslo CAS2071-20-7
EC-no (EINECS/ELINCS/NLP)218-194-2
PubChem74952
SMILESP(c1ccccc1)(c2ccccc2)CP(c3ccccc3)c4ccccc4
InChI1S/C25H22P2/c1-5-13-22(14-6-1)26(23-15-7-2-8-16-23)21-27(24-17-9-3-10-18-24)25-19-11-4-12-20-25/h1-20H,21H2
Vlastnosti
Molární hmotnost384,39 g/mol
Teplota tání118 až 122 °C (391 až 395 K)
Rozpustnost ve voděnerozpustný
Bezpečnost
GHS07 – dráždivé látky
GHS07
[1]
H-větyH315 H319 H335[1]
P-větyP261 P264 P271 P280 P302+352 P304+340 P305+351+338 P312 P321 P332+313 P337+313 P362 P403+233 P405 P501[1]
Není-li uvedeno jinak, jsou použity
jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa).
Některá data mohou pocházet z datové položky.

1,1-Bis(difenylfosfino)methan (zkráceně dppm) je organická sloučenina se vzorcem CH2(PPh2)2. Používá se jako ligand v anorganické a organokovové chemii.[2] Jedná se o chelatující ligand, který se na kovy váže přes dvojici atomů fosforu, jež mohou poskytnout elektrony. Vazebný úhel ligand-kov-ligand činí 73°.[3]

Příprava a reaktivita

1,1-Bis(difenylfosfino)methan byl poprvé připraven reakcí difenylfosfidu sodného] (Ph2PNa) s dichlormethanem:[4]

Ph3P + 2 Na → Ph2PNa + NaPh
2NaPPh2 + CH2Cl2 → Ph2PCH2PPh2 + 2 NaCl

Methylenové skupiny (CH2) v dppm (a především v jeho komplexech) jsou mírně kyselé. Ligand lze oxidovat na příslušné oxidy a sulfidy CH2[P(E)Ph2]2 (E = O, S). U těchto derivátů je methylen ještě kyselejší.

Koordinační chemie

Jako chelatující ligand vytváří 1,1-bis(difenylfosfino)methan čtyřčlenné cyklické sloučeniny se vzorcem MP2C. Ligand spouští tvorbu kovových komplexů obsahujících pětičlenné M2P2C kruhy; jako příklad může sloužit chlorid dipalladia, Pd2Cl2(dppm)2; oxidační čísla atomů Pd v této sloučenině jsou rovna I.

Tyčinkový model struktury komplexu [Pd2Cl2(dppm)2][5]

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Bis(diphenylphosphino)methane na anglické Wikipedii.

  1. ↑ a b c https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/74952
  2. ↑ Mark G. Humphrey; Jeanne Lee; David C. R. Hockless; Brian W. Skelton; Allan H. White. Mixed-Metal Cluster Chemistry. Organometallics. 1993, s. 3468. DOI 10.1021/om00033a017. 
  3. ↑ Mandy-Nicole Birkholz; Zoraida Freixa; Piet W. N. M. van Leeuwen. Bite angle effects of diphosphines in C–C and C–X bond forming cross coupling reactions. Chemical Society Reviews. 2009, s. 1099. DOI 10.1039/B806211K. PMID 19421583. 
  4. ↑ W. Hewertson; H. R. Watson. The preparation of di- and tri-tertiary phosphines. Journal of the Chemical Society. 1962, s. 1490–1494. DOI 10.1039/JR9620001490. 
  5. ↑ G. Besenyei; L. Párkányia; E. Gács-Baitza; B. R. James. Crystallographic characterization of the palladium(I) dimers, syn-Pd2Cl2(dppmMe)2 and Pd2Cl2(dppm)2; solution conformational behavior of syn- and anti-Pd2Cl2(dppmMe)2 and their (μ-Se) adducts [dppmMe=μ-1,1-bis(diphenylphosphino)ethane, and DPPM=μ-bis(diphenylphosphino)methane]. Inorganica Chimica Acta. 2002, s. 179–187. DOI 10.1016/S0020-1693(01)00682-X. 

Externí odkazy

Média použitá na této stránce

Dppm-2D-skeletal.png

Skeletal formula of the 1,1-bis(diphenylphosphino)methane or dppm molecule, C25H22P2 or H2C(PPh2)2.

X-ray structure from Acta Cryst. (2007). E63, o2559.

Model constructed in CrystalMaker 8.1.

Image generated in Accelrys DS Visualizer.
Dppm-from-xtal-3D-balls.png

Ball-and-stick model of the 1,1-bis(diphenylphosphino)methane or dppm molecule, C25H22P2 or H2C(PPh2)2, as found in the crystal structure.

X-ray crystallographic data from Acta Cryst. (2007). E63, o2559.

Model constructed in CrystalMaker 8.1.

Image generated in Accelrys DS Visualizer.
Pd2Cl2(dppm)2-from-xtal-3D-ball-stick-hybrid.png

Ball-and-stick model of the [PdCl2(dppm)] complex, as found in the crystal structure.

X-ray crystallographic data from Inorg. Chim. Acta (2002) 327, 179-187.

Model constructed in CrystalMaker 8.1.

Image generated in Accelrys DS Visualizer.