Boylandova–Simsova oxidace

Boylandova–Simsova oxidace je reakce anilinů s peroxodisíranem draselným, kde po hydrolýze vznikají ortho-hydroxyaniliny.^[1]^[2]^[3]

Ortho-izomer je hlavním produktem, u některých anilinů se však vytváří i malá množství para-produktů.^[4]

Mechanismus

Prvním meziproduktem Boylandovy–Simsovy oxidace je tvorba arylhydroxylamin-O-sulfátu (2).^[5]

Přesmykem se z tohoto zwitteriontového meziproduktu vytvoří ortho-sulfát (5), jež se poté hydrolyzuje na ortho-hydroxyanilin.

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Boyland–Sims oxidation na anglické Wikipedii.

↑ E. Boyland; D. Manson; Peter Sims. 729. The preparation of o-aminophenyl sulphates. Journal of the Chemical Society (Resumed). 1953, s. 3623. DOI 10.1039/jr9530003623.
↑ E. Boyland; Peter Sims. The oxidation of some aromatic amines with persulphate. Journal of the Chemical Society (Resumed). 1954, s. 980. DOI 10.1039/jr9540000980.
↑ E. J. Behrman. The Persulfate Oxidation of Phenols and Arylamines (The Elbs and the Boyland-Sims Oxidations). Organic Reactions. 1988, s. 421–511. ISBN 0471264180. DOI 10.1002/0471264180.or035.02.
↑ E. Boyland; P. Sims; D. C. Williams. The oxidation of tryptophan and some related compounds with persulphate. Biochemical Journal. 1956, s. 546–550. DOI 10.1042/bj0620546. PMID 13315210.
↑ E. J. Behrman. The ortho-para ratio and the intermediate in the persulfate oxidation of aromatic amines (the Boyland-Sims oxidation). The Journal of Organic Chemistry. 1992, s. 2266–2270. DOI 10.1021/jo00034a016.

BEHRMAN, Edward J. On the Mechanism of the Boyland-Sims Oxidation. Progress in Reaction Kinetics and Mechanism. Science Reviews 2000 Ltd, 2014, s. 308–310. Dostupné online. DOI 10.3184/146867814X14062204626705. (anglicky)