Cadiotovo–Chodkiewiczovo párování

Cadiotovo–Chodkiewiczovo párování je organická reakce mezi koncovým alkynem a alkynylhalogenidem katalyzovaná měďnou solí (například bromidem měďným) za přítomnosti aminu jako zásady.^[1][2] Produktem je 1,3-diyn nebo dialkyn.

Součástí mechanismu je deprotonace alkynu zásadou, poté se vytvoří acetylid měďný. Oxidační adicí a redukční eliminací na měďné centrum se pak vytvoří nová vazba uhlík–uhlík.

Možnosti

Na rozdíl od podobného Glaserova párování je Cadiotovo–Chodkiewiczovo párování selektivní a funguje pouze s alkyny a halogenalkyny, přičemž vzniká jediný produkt, zatímco u Glaserova probíhají všechna možná párování.

Cadiotovo–Chodkiewiczovo párování bylo použito k tvorbě acetylenového makrocyklu^[3] z cis-1,4-diethynyl-1,4-dimethoxycyklohexa-2,5-dienu. Stejnou výchozí látku lze také zreagovat s N-bromsukcinimidem a dusičnanem stříbrným za vzniku dibromidu:

Reakce probíhá ve směsi methanolu a piperidinu, za přítomnosti bromidu měďného a chloridu hydroxylaminu.^[3]

Odkazy

Související články

• Glaserovo párování – Další druh párování alkynů katalyzovaného měďnými solemi
• Sonogaširova reakce – reakce alkynu s aryl- nebo vinylhalogenidem katalyzovaná Pd nebo Cu
• Castrovo–Stephensovo párování – Křížové párování acetylidu měďného s arylhalogenidem

Externí odkazy

• Obrázky, zvuky či videa k tématu Cadiotovo–Chodkiewiczovo párování na Wikimedia Commons

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Cadiot–Chodkiewicz coupling na anglické Wikipedii.