Cadiotovo–Chodkiewiczovo párování

Cadiotovo–Chodkiewiczovo párování je organická reakce mezi koncovým alkynem a alkynylhalogenidem katalyzovaná měďnou solí (například bromidem měďným) za přítomnosti aminu jako zásady.[1][2] Produktem je 1,3-diyn nebo dialkyn.

Součástí mechanismu je deprotonace alkynu zásadou, poté se vytvoří acetylid měďný. Oxidační adicí a redukční eliminací na měďné centrum se pak vytvoří nová vazba uhlík–uhlík.

Možnosti

Na rozdíl od podobného Glaserova párování je Cadiotovo–Chodkiewiczovo párování selektivní a funguje pouze s alkyny a halogenalkyny, přičemž vzniká jediný produkt, zatímco u Glaserova probíhají všechna možná párování.

Cadiotovo–Chodkiewiczovo párování bylo použito k tvorbě acetylenového makrocyklu[3]cis-1,4-diethynyl-1,4-dimethoxycyklohexa-2,5-dienu. Stejnou výchozí látku lze také zreagovat s N-bromsukcinimidem a dusičnanem stříbrným za vzniku dibromidu:

Využití Cadiotova–Chodkiewiczova párování
Využití Cadiotova–Chodkiewiczova párování

Reakce probíhá ve směsi methanolu a piperidinu, za přítomnosti bromidu měďného a chloridu hydroxylaminu.[3]

Odkazy

Související články

Externí odkazy

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Cadiot–Chodkiewicz coupling na anglické Wikipedii.

  1. Chodkiewicz, W. Ann. Chim. Paris 1957, 2, 819–69.
  2. Cadiot, P.; Chodkiewicz, W. In Chemistry of Acetylenes; Viehe, H. G., Ed.; Marcel Dekker: New York, 1969; pp 597–647.
  3. a b Arkasish Bandyopadhyay; Babu Varghese; Sethuraman Sankararaman. Synthesis of 1,4-Cyclohexadiene-Based Acetylenic Macrocycles with Cadiot–Chodkiewicz Coupling. Structure of a Tub-Shaped Tetrameric Container. Journal of Organic Chemistry. 2006, s. 4544–4548. DOI 10.1021/jo0605290. PMID 16749787. 

Média použitá na této stránce

Cadiot-Chodkiewicz-Kupplung.svg
Mechanism of Cadiot-Chodkiewicz-coupling
Cadiot-Chodkiewicz coupling application.png
Autor: en:User:V8rik, Licence: GFDL
Cadiot-Chodkiewicz coupling application