Collinsovo činidlo

Collinsovo činidlo
Strukturní vzorec

Strukturní vzorec

Obecné
Systematický názevdipyridinoxid chromový
Funkční vzorec(C5H5N)2CrO3
Sumární vzorecC10H10N2CrO3
Vzhledčervené krystaly[1]
Identifikace
Registrační číslo CAS26412-88-4
EC-no (EINECS/ELINCS/NLP)243-853-6
PubChem88565
SMILESc1ccncc1.c1ccncc1.O=[Cr](=O)=O
InChI1S/2C5H5N.Cr.3O/c2*1-2-4-6-5-3-1;;;;/h2*1-5H;;;;
Vlastnosti
Molární hmotnost258,19 g/mol
Hustota1,565 g/cm3
Není-li uvedeno jinak, jsou použity
jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa).
Některá data mohou pocházet z datové položky.

Collinsovo činidlo je komplex oxidu chromového s pyridinem rozpuštěný v dichlormethanu.[2]

Tento pyridinový komplex se používá na oxidace primárních alkoholů na aldehydy.[1]

Příprava a struktura

Collinsovo činidlo se připravuje reakcí oxidu chromového s pyridinem.[2] Vzniklý komplex se vyznačuje diamagnetismem a je 5-koordinovaný s pyridinovými ligandy vzájemně v poloze trans. Vazby Cr-O mají délku 163 pm a Cr-N 215 pm.[3]

První příprava tohoto činidla byla provedena v roce 1948.[4]

Reakce

Collinsovo činidlo je obzvláště vhodné k oxidacím sloučenin citlivých na kyseliny. Primární alkoholy na aldehydy a sekundární na ketony oxiduje s výtěžnostmi mezi 87 a 98 %.[5]

Podobně jako u jiných oxidací chromovými komplexy je stechiometrie složitá, protože kov je redukován tříelektronově a substrát se oxiduje dvěma elektrony:

3 RCH2OH + 2 CrO3(pyridin)2 → 3 RCHO + 3 H2O + Cr2O3 + 4 pyridin

Činidlo se obvykle používá v šestinásobném přebytku. Nejčastějším rozpouštědlem je dichlormethan.

Využitelnost této látky při oxidacích objevili G. I. Poos, G. E. Arth, R. E. Beyler a L. H. Sarett v roce 1953. O rozšíření jejího používání se o několik let později zasloužil J. C. Collins.[6]

Bezpečnost

Tento komplex je v pevném skupenství hořlavý.[1] Chromové sloučeniny jsou obecně karcinogenní.

Odkazy

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Collins reagent na anglické Wikipedii.

  1. ↑ a b c Fillmore Freeman. e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. [s.l.]: [s.n.], 2001. ISBN 0471936235. DOI 10.1002/047084289X.rd452m. Kapitola Dipyridine Chromium(VI) Oxide. (anglicky) 
  2. ↑ a b J. C. Collins; W. W. Hess. Aldehydes from Primary Alcohols by Oxidation with Chromium Trioxide: Heptanal. Organic Syntheses. 1972. DOI 10.15227/orgsyn.052.0005. 
  3. ↑ T. Stanley Cameron; Jason A. C. Clyburne; Pramod K. Dubey; J. Stuart Grossert; K. Ramaiah; J. Ramanatham. Compounds of chromium(VI): The Pyridine.Chromic Anhydride Complex, Benzimidazolinium Dichromate, and Three 2-Alkyl-1H-benzimidazolinium Dichromates. Canadian Journal of Chemistry. 2003, s. 612–619. DOI 10.1139/v03-042. 
  4. ↑ Harry H. Sisler; Jack D. Bush; Oliver E. Accountius. Addition Compounds of Chromic Anhydride with Some Heterocyclic Nitrogen Bases. Journal of the American Chemical Society. 1948, s. 3827–3830. DOI 10.1021/ja01191a085. PMID 18102959. 
  5. ↑ Ronald Ratcliffe; Ronald Rodehorst. Improved Procedure for Oxidations with the Chromium Trioxide-Pyridine Complex. The Journal of Organic Chemistry. 1970, s. 4000–4001. DOI 10.1021/jo00836a108. 
  6. ↑ J. C. Collins; W. W. Hess; F. J. Frank. Dipyridine-chromium(VI) oxide oxidation of alcohols in dichloromethane. Tetrahedron Letters. 1968, s. 3363–3366. DOI 10.1016/S0040-4039(00)89494-0. 

Související články

Externí odkazy

Média použitá na této stránce

Collins-Reagenz.svg
Sarett/Collins reagent