Dearomatizace

Dearomatizace je organická reakce, při které se mění aromatické sloučeniny na nearomatické.[1] Dearomatizace mají využití v organické syntéze[1], například při totálních syntézách.[2] [3] Je známa řada způsobů dearomatizace karbocyklických arenů, jako jsou hydrogenace (Birchova redukce), alkylační dearomatizace, fotochemické, tepelné a oxidační dearomatizace, či dearomatizace katalyzované kovy nebo enzymy.[1]

Fotochemické dearomatizace

Některé areny lze dearomatizovat fotochemicky, přičemž se vytvářejí produkty [2+2] a [2+4] cykloadicí.[1]

Enzymatické dearomatizace

Podrobnější informace naleznete v článku Mikrobiální oxidace arenů.

K enzymům schopným dearomatizací patří toluendioxygenáza[4][3], naftalendioxyhydrogenáza a benzoyl-CoA-reduktáza.[1]

Dearomatizace katalyzované přechodnými kovy

Příkladem dearomatizace katalyzované přechodným kovem může být Buchnerovo rozšiřování kruhu.[1] Při enantioselektivních syntézách se používají katalytické asymetrické dearomatizace.[5]

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Dearomatization reaction na anglické Wikipedii.

  1. ↑ a b c d e f Pigge, F. C. (2015) Dearomatization Reactions, Arene Chemistry: Reaction Mechanisms and Methods for Aromatic Compounds (ed J. Mortier), John Wiley & Sons, Inc, Hoboken, NJ DOI:10.1002/9781118754887.ch15
  2. ↑ Roche, S. P. and Porco, J. A. (2011), Dearomatization Strategies in the Synthesis of Complex Natural Products. Angewandte Chemie International Edition, 50: 4068–4093 DOI:10.1002/anie.201006017
  3. ↑ a b Dearomatizing Benzene Ring Reductases Boll M. Journal of Molecular Microbiology and Biotechnology 2005; 10: 132–142 DOI:10.1159/000091560
  4. ↑ Anaerobic degradation of homocyclic aromatic compounds via arylcarboxyl-coenzyme A esters: organisms, strategies and key enzymes. Boll M, Löffler C, Morris BE, Kung JW Environmental Microbiology 2014 Mar; 16(3):612-27 DOI:10.1111/1462-2920.12328
  5. ↑ Zhuo, C.-X., Zhang, W. and You, S.-L. (2012), Catalytic Asymmetric Dearomatization Reactions Angewandte Chemie International Edition, 51: 12662–12686 DOI:10.1002/anie.201204822