Diethylfosfit

Diethylfosfit
Strukturní vzorec

Strukturní vzorec

Obecné
Systematický názevdiethyl-fosfit
Funkční vzorec(CH3CH2O)2POH
Sumární vzorecC4H11O3P
Vzhledbezbarvá kapalina
Identifikace
Registrační číslo CAS762-04-9
PubChem12977
SMILESCCOP(O)OCC
InChI1S/C4H11O3P/c1-3-6-8(5)7-4-2/h5H,3-4H2,1-2H3
Vlastnosti
Molární hmotnost138,10 g/mol
Teplota varu138 °C (411 K)[1]
Hustota1,072 g/cm3
Tlak páry1,49 kPa[1]
Není-li uvedeno jinak, jsou použity
jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa).
Některá data mohou pocházet z datové položky.

Diethylfosfit je organická sloučenina se vzorcem (CH3CH2O)2P(O)H, patřící mezi fosfity.

Příprava a vlastnosti

Difenylfosfit byl nejspíše poprvé připraven v 50. letech 19.&nbso;století z chloridu fosforitého a ethanolu, ovšem první záměrná příprava byla provedena později. Reakce probíhá podle této rovnice:[2]

PCl3 + 3 C2H5OH → (C2H5O)2P(O)H + 2 HCl + C2H5Cl

Podobně lze připravit řadu derivátů diethylfosfitu.[3][4] Přestože je tato sloučenina pojmenovávana jako fosfit, tak se převážně vyskytuje ve fosfonátové formě, podobně jako kyselina fosforitá; mnoho jeho reakcí lze však vysvětlit pouze existencí rovnováhy mezi fosforečnou a fosforitou formou:[5]

(C2H5O)2PV(O)H ⇌ (C2H5O)2PIII(OH)

Reakce

Aloxidová záměna

Diethylfosfit reaguje s alkoholy, přičemž dochází k transesterifikaci:[6]

(C2H5O)2P(O)H + 2 ROH → (RO)2P(O)H + 2 C2H5OH

Podobně aminy způsobují odštěpení ethoxidové skupiny:[7]

P-alkylace

Diethylfosfit může být deprotonován pomocí terc-butoxidu draselného, což umožňuje alkylaci na atomu fosforu:[8]

(C2H5O)2P(O)H + KOtBu → (C2H5O)2P(O)K + HOtBu
(C2H5O)2P(O)K + RBr → (C2H5O)2P(O)R + KBr

Při použití arylhalogenidů jako arylačních činidel lze reakci katalyzovat palladiem.[9]

Reakcí diethylfosfitu s Grignardovým činidlem dojde k deprotonaci následované odštěpením ethoxyskupiny.[10][11]

(C2H5O)2P(O)H + CH3MgBr → (C2H5O)2P(O)MgBr + CH4
(C2H5O)2P(O)MgBr + 2 CH3MgBr → (CH3)2P(O)MgBr + 2 MgBr(OC2H5)
(CH3)2P(O)MgBr + H2O → (CH3)2P(O)H + MgBr(OH)

Hydrofosfonylace

Diethylfosfin lze naadovat na nenasycené sloučeniny hydrofosforylační reakcí. Například s aldehydy reaguje způsobem podobným Abramovově reakci:

(C2H5O)2P(O)H + RCHO → (C2H5O)2P(O)CH(OH)R

Také reaguje s iminy v Pudovikově a Kabačnikově–Fieldsově reakci,[12] v obou případech vznikají aminofosfonáty.

Odkazy

Související články

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Diethylphosphite na anglické Wikipedii.

  1. ↑ a b https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/12977
  2. ↑ John E. Malowan. Diethyl phosphite. Inorganic Syntheses. 1953, s. 58–60. DOI 10.1002/9780470132357.ch19. 
  3. ↑ Leandro Pedrosa. Esterification of Phosphorus Trichloride with Alcohols; Diisopropyl phosphonate [online]. Royal Society of Chemistry, 2011-03-20 [cit. 2017-07-10]. Dostupné online. DOI 10.1039/SP488. 
  4. ↑ H. Fakhraian; A. Mirzaei. Reconsideration of the Base-Free Batch-Wise Esterification of Phosphorus Trichloride with Alcohols. Organic Process Research & Development. 2004, s. 401–404. DOI 10.1021/op049958v. 
  5. ↑ G. O. Doak; Leon D. Freedman. The Structure and Properties of the Dialkyl Phosphonates. Chemical Reviews. 1961, s. 31–44. DOI 10.1021/cr60209a002. 
  6. ↑ John E. Malowan. Dioctyl phosphite. Inorganic Syntheses. 1953, s. 61-62. Dostupné online. ISBN 9780470132357. DOI 10.1002/9780470132357.ch20. 
  7. ↑ John M. Read; Yu-Pu Wang; Rick L. Danheiser. Synthesis of Phosphoryl Ynamides by Copper-Catalyzed Alkynylation of Phosphoramidates. Preparation of Diethyl Benzyl(oct-1-yn-1-yl)phosphoramidate. Organic Syntheses. 2015, s. 156. DOI 10.15227/orgsyn.092.0156. 
  8. ↑ BOECKMAN, Robert K.; PERNI, Robert B.; MACDONALD, James E.; THOMAS, Anthony J. 6-Diethylphosphonomethyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxen-4-one (Phosphonic acid, [(2,2-dimethyl-4-oxo-4H-1,3-dioxin-6-yl)methyl]-, diethyl ester). Org. Synth.. 1988, s. 194. Dostupné online. DOI 10.15227/orgsyn.066.0194. (anglicky) ; Coll. Vol.. S. 192. (anglicky) 
  9. ↑ Kenneth Green. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. [s.l.]: [s.n.], 2001. ISBN 0471936235. DOI 10.1002/047084289X.rd211. Kapitola Diethyl Phosphonite. 
  10. ↑ Hugh R. Hays. Reaction of diethyl phosphonate with methyl and ethyl Grignard reagents. The Journal of Organic Chemistry. 1968, s. 3690–3694. DOI 10.1021/jo01274a003. 
  11. ↑ BUSACCA, Carl A.; LORENZ, Jon C.; SABILA, Paul; HADDAD, Nizar; SENANYAKE, Chris H. Synthesis of Electron-Deficient Secondary Phosphine Oxides and Secondary Phosphines: Bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]phosphine Oxide and Bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]phosphine. Org. Synth.. 2007, s. 242. Dostupné online. DOI 10.15227/orgsyn.084.0242. (anglicky) 
  12. ↑ György Keglevich; Erika Bálint. The Kabachnik–Fields Reaction: Mechanism and Synthetic Use. Molecules. 2012-11-01, s. 12821–12835. DOI 110.3390/molecules171112821. 

Média použitá na této stránce

(EtO)2POH.png
Autor: Smokefoot, Licence: CC BY-SA 4.0
Chemical structure of diethylphosphite