Difenyldisulfid

Difenyldisulfid
Strukturní vzorec
Strukturní vzorec
Obecné
Systematický názevdifenyldisulfid
Funkční vzorecC6H5-S-S-C6H5
Sumární vzorecC12H10S2
Vzhledbezbarvá pevná látka[1]
Identifikace
Registrační číslo CAS882-33-7
EC-no (EINECS/ELINCS/NLP)212-926-4
PubChem13436
ChEBI174102
SMILESC1=CC=C(C=C1)SSC2=CC=CC=C2
InChI1S/C12H10S2/c1-3-7-11(8-4-1)13-14-12-9-5-2-6-10-12/h1-10H
Vlastnosti
Molární hmotnost218,34 g/mol
Teplota tání61 až 63 °C (335 až 336 K)[1]
Teplota varu310 °C (583 K)[1]
Hustota1,353 g/cm3 (20 °C)[1]
Rozpustnost ve voděnerozpustný[1]
Rozpustnost v polárních
rozpouštědlech		rozpustný v ethanolu[1] a tetrahydrofuranu
Rozpustnost v nepolárních
rozpouštědlech		rozpustný v diethyletheru a sirouhlíku[1]
Bezpečnost
GHS07 – dráždivé látky
GHS07
GHS09 – látky nebezpečné pro životní prostředí
GHS09
[1]
H-větyH315 H319 H335 H400 H410[1]
P-větyP261 P264+265 P271 P273 P280 P302+352 P304+340 P305+351+338 P319 P321 P332+317 P337+317 P362+364 P391 P403+233 P405 P501[1]
Není-li uvedeno jinak, jsou použity
jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa).
Některá data mohou pocházet z datové položky.

Difenyldisulfid je organická sloučenina se vzorcem (C6H5S)2, zkráceně Ph2S2. Jedná se o jeden z nejčastěji synteticky využívaných organických disulfidů. Zápach spojovaný s touto sloučeninou způsobuje příměs thiofenolu.

Příprava a struktura

Difenyldisulfid se obvykle vyrábí oxidací thiofenolu:

2 PhSH + I2 → Ph2S2 + 2 HI

Jako oxidační činidlo lze také použít peroxid vodíku.[2] V laboratoři se Ph2S2 připravuje zřídka, protože je snadno dostupný a prekurzor zapáchá.

Podobně jako u většiny organických disulfidů není C–S–S–C jádro Ph2S2 rovinné; diedrální úhel činí přibližně 85°.[3]

Model molekuly difenyldisulfidu

Reakce

Ph2S2 se používá v organické syntéze jako zdroj skupin PhS.[4]

Karbonylové sloučeniny obsahující skupiny PhS se obvykle vytváří z enolátových meziproduktů:

RC(O)CHLiR' + Ph2S2 → RC(O)CH(SPh)R' + LiSPh

Redukce

Ph2S2 lze, podobně jako jiné disulfidy, zredukovat:

Ph2S2 + 2 M → 2 MSPh (M = Li, Na, K)

Kromě kovů je možné jako redukční činidla použít také hydridy, jako jsou borohydrid sodný a triethylborohydrid lithný. Soli PhSM jsou zdroji silného nukleofilu PhS−. Většina alkylhalogenidů, RX (X = halogen) přeměňuje disulfidy na thioethery, typu RSPh. Obdobně protonacemi MSPh vzniká thiofenol:

PhSM + HCl → HSPh + MCl

Halogenace

Ph2S2 reaguje s chlorem za vzniku fenylsulfenylchloridu (PhSCl). S fluoridem xenonatým vytváří Ph2S2 pentafluorsulfanylbenzen.[5]

Katalyzátor fotoizomerizací alkenů

Ph2S2 katalyzuje cis-trans izomerizace alkenů indukované ultrafialovým zářením.[6]

Oxidace

Oxidací Ph2S2 octanem olovičitým (Pb(OAc)4) v methanolu vzniká sulfinový ester PhS(O)OMe.[7]

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Diphenyl disulfide na anglické Wikipedii.

  1. ↑ a b c d e f g h i j https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/13436
  2. ↑ RAVIKUMAR,K. S.; KESAVAN, V.; CROUSSE, B.; BONNET-DELPON, D.; BÉGUÉ, J.-P. Mild and Selective Oxidation of Sulfur Compounds in Trifluoroethanol: Diphenyl Disulfide and Methyl Phenyl Sulfoxide. Org. Synth.. 2003, s. 184. Dostupné online. (anglicky) 
  3. ↑ T. Shimizu; H. Isono; M. Yasui; F. Iwasaki; N. Kamigata. Solid State Optical Activity of Dichalcogenides: Isolation by Chiral Crystallization and Determination of Absolute Configuration. Organic Letters. 2001, s. 3639–3641. DOI 10.1021/ol010172g. PMID 11700101. 
  4. ↑ J. H. Byers. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. [s.l.]: John Wiley & Sons, 2004. ISBN 9780471936237. DOI 10.1002/047084289X. Kapitola Diphenyl Disulfide. 
  5. ↑ Tatiana A. Sergeeva; William R. Dolbier. A New Synthesis of Pentafluorosulfanylbenzene. Organic Letters. 2004, s. 2417–2419. Dostupné online. ISSN 1523-7060. DOI 10.1021/ol0491991. PMID 15228293. 
  6. ↑ THALMANN, A. OERTLE, K.; GERLACH, H. Ricinelaidic Acid Lactone. Org. Synth.. 1990. Dostupné online. (anglicky) ; Coll. Vol.. S. 470. (anglicky) 
  7. ↑ FIELD, L.; LOCKE, J. M. Methyl Benzenesulfinate. Org. Synth.. 1973. Dostupné online. (anglicky) ; Coll. Vol.. S. 723. (anglicky) 

Externí odkazy

Média použitá na této stránce

Diphenyl-disulfide-(P)-enantiomer-from-xtal-Mercury-3D-bs.png

Ball-and-stick model of the (P) enantiomer of the diphenyl disulfide molecule, (PhS)2 i.e. C12H10S2 as found in the crystal structure.

Structure determined by X-ray crystallography reported in J. Am. Chem. Soc. (2010) 132, 5799–5802 (CSD Entry: YUXPEN).

Colour code:

  Carbon, C: dark-grey
  Hydrogen, H: light-grey
  Sulfur, S: yellow
Model manipulated and image generated in CCDC Mercury 2020.2.0.
Diphenyl-disulfide-2D-skeletal.svg

Skeletal formula of the diphenyl disulfide molecule.

Structure based on X-ray crystallographic data reported in J. Am. Chem. Soc. (2010) 132, 5799–5802

Image generated in ChemDraw Professional 19.0 and converted into SVG file using Scribus 1.5.4 + Inkscape 1.0.1 (drawn according to official Manual of Style guidelines)