Difenylfosfin

Difenylfosfin
Strukturní vzorec
Strukturní vzorec
Model molekuly
Model molekuly
Obecné
Systematický názevdifenylfosfan
Funkční vzorec(C6H5)2PH
Sumární vzorecC12H11P
Vzhledbezbarvá kapalina[1]
Identifikace
Registrační číslo CAS829-85-6
EC-no (EINECS/ELINCS/NLP)212-591-4
PubChem70017
SMILESC1=CC=C(C=C1)PC2=CC=CC=C2
InChI1S/C12H11P/c1-3-7-11(8-4-1)13-12-9-5-2-6-10-12/h1-10,13H
Vlastnosti
Molární hmotnost186,19 g/mol
Teplota varu280 °C (553 K)
Hustota1,07 g/cm3
Rozpustnost ve voděnerozpustný
Bezpečnost
GHS02 – hořlavé látky
GHS02
GHS07 – dráždivé látky
GHS07
[1]
H-větyH250 H315 H319 H335[1]
P-větyP210 P222 P231 P233 P261 P264+265 P271 P280 P302+335+334 P302+352 P304+340 P305+351+338 P319 P321 P332+317 P337+317 P362+364 P370+378 P403+233 P405 P501[1]
Není-li uvedeno jinak, jsou použity
jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa).

Některá data mohou pocházet z datové položky.

Difenylfosfin je organická sloučenina se vzorcem (C6H5)2PH, zapáchající bezbarvá kapalina, která se na vzduchu oxiduje. Používá se na přípravu organofosforových ligandů používaných jako katalyzátory.

Příprava

Difenylfosfin lze připravit redukcí trifenylfosfinu na difenylfosfid lithný a následnou protonací:[2]

PPh3 + 2 Li → LiPPh2 + LiPh
LiPPh2 + H2O → Ph2PH + LiOH

Reakce a použití

Difenylfosfin je často používaným laboratorním činidlem. Dá se deprotonovat na difenylfosfidy:[3]

Ph2PH + nBuLi → Ph2PLi + nBuH

Fosfinové ligandy, Wittigova-Hornerova činidla a fosfoniové soli se často připravují alkylacemi difenylfosfinu. Atom vodíku navázaný na fosfor se může navázat na aktivovaný alken reakcí podobnou Michaelově adici za vzniku sloučenin, ze kterých mohou být vytvořeny fosfinové ligandy, jako je 1,2-bis(difenylfosfino)ethan (Ph2PC2H4PPh2). Difenylfosfin a difenylfosfidy patří mezi nukleofily, takže se mohou navazovat na dvojné vazby uhlík–heteroatom;[3] například za přítomnosti koncentrované kyseliny chlorovodíkové při 100 °C se difenylfosfin váže na benzaldehyd a vytváří se (fenyl-(fenylmethyl)fosforyl)benzen.

Ph2PH + PhCHO → Ph2P(O)CH2Ph

Difenylfosfin je slabší zásadou než jsou terciární fosfiny, pKa konjugované kyseliny činí 0,03:[4]

Ph2PH2+ Ph2PH + H+

Skladování

Difenylfosfin se snadno oxiduje.[5]

Ph2PH + O2 → Ph2P(O)OH

Meziproduktem oxidace je difenylfosfinoxid. Oxidaci lze zabránit vytvořením komplexu difosfinu s boranem, Ph2PH·BH3; boran chrání fosfin před oxidací.[3]

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Diphenylphosphine na anglické Wikipedii.

  1. a b c d https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/70017
  2. V. D. Bianco; S. Doronzo. Diphenylphosphine. Inorganic Syntheses. 1976, s. 161–188. ISBN 9780470132470. DOI 10.1002/9780470132470.ch43. 
  3. a b c D. W. Piotrowski. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. [s.l.]: John Wiley & Sons, 2001. ISBN 0471936235. DOI 10.1002/047084289X.rd427. Kapitola Diphenylphosphine. 
  4. C. A. Streuli, Determination of Basicity of Substituted Phosphines by Nonaqueous Titrimetry, Analytical Chemistry 1960, volume 32, pages 985-987 DOI:10.1021/ac60164a027
  5. SVARA, Jürgen; WEFERLING, Norbert; HOFMANN, Thomas. Phosphorus Compounds, Organic. Příprava vydání Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA. Weinheim, Germany: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA Dostupné online. ISBN 978-3-527-30673-2. DOI 10.1002/14356007.a19_545.pub2. S. a19_545.pub2. (anglicky) DOI: 10.1002/14356007.a19_545.pub2. 

Externí odkazy

Média použitá na této stránce

Diphenylphosphine-3D-balls.png

Ball-and-stick model of the diphenylphosphine molecule, Ph2PH.

Structure calculated in Spartan '04 Student Edition. Calculated structure agrees with experimental data from this 2002 gas-phase electron diffraction paper.

Image generated in Accelrys DS Visualizer.