Diisobutylaluminiumhydrid

Diisobutylaluminiumhydrid
Strukturní vzorec
Model molekuly
Obecné
Systematický název	diisobutylaluminiumhydrid
Sumární vzorec	C8H19Al (monomer) C16H38Al2 (dimer)
Vzhled	bezbarvá kapalina
Identifikace
Registrační číslo CAS	1191-15-7
EC-no (EINECS/ELINCS/NLP)	214-729-9
PubChem	16682954
SMILES	CC(C)C[AlH]CC(C)C
InChI	1S/2C4H9.Al.H/c2*1-4(2)3;;/h2*4H,1H2,2-3H3;;
Vlastnosti
Molární hmotnost	142,22 g/mol (monomer) 284,44 g/mol (dimer)
Teplota tání	−80 °C (19 K)
Teplota varu	116 až 118 °C (389 až 391 K)
Hustota	0,798 g/cm3
Rozpustnost ve vodě	reaguje
Rozpustnost v polárních rozpouštědlech	rozpustný v tetrahydrofuranu
Rozpustnost v nepolárních rozpouštědlech	rozpustný v diethyletheru a uhlovodících
Bezpečnost
GHS02 GHS05
H-věty	H220 H225 H250 H260 H314
P-věty	P210 P222 P223 P231+232 P233 P240 P241 P242 P243 P260 P264 P280 P301+330+331 P302+334 P303+361+353 P304+340 P305+351+338 P310 P321 P335+334 P363 P370+378 P377 P381 P402+404 P403 P403+235 P405 P422 P501
Není-li uvedeno jinak, jsou použity jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa). Některá data mohou pocházet z datové položky.

Diisobutylaluminiumhydrid (zkráceně DIBALH, DIBAL, DIBAL-H nebo DIBAH) je organická sloučenina se vzorcem (i-Bu₂AlH)₂, lde i-Bu je isobutyl (-CH₂CH(CH₃)₂). Používá se například jako kokatalyzátor polymerizace alkenů.^[1]

Vlastnosti

Podobně jako u většiny organických sloučenin hliníku je struktura této pravděpodobně složitější než napovídá stechiometrický vzorec. Několika metodami bylo zjištěno, že sloučenina vytváří dimer a trimer, obsahující tetraedrická hliníková centra a hydridové můstkové ligandy.^[2]

Hydridové ionty jsou malé a navázané na sloučeniny hliníku také silně zásadité, což za přítomnosti alkylových skupin způsobuje tvorbu můstků.

Příprava

DIBAL lze připravit zahříváním triisobutylhliníku (který se také vyskytuje jako dimer), čímž se vyvolá beta-hydridová eliminace:^[3]

(i-Bu₃Al)₂ → (i-Bu₂AlH)₂ + 2 (CH₃)₂C=CH₂

I když může DIBAL být prodáván jako bezbarvá kapalina, tak se častěji dodává jako roztok v organickém rozpouštědlu, například toluenu nebo hexanu.

Použití

DIBAL se používá v mnoha redukcích, například při přeměnách karboxylových kyselin, nitrilů a dalších jejich derivátů na aldehydy. DIBAL účinně redukuje α-β nenasycené estery na allylalkoholy.^[4] Hydrid lithnohlinitý (LiAlH₄) oproti tomu redukuje estery a acylchloridy na primární alkoholy a nitrily na primární aminy. DIBAL reaguje rychleji se sloučeninami bohatými na elektrony, je tak elektrofilním redukčním činidlem, zatímco LiAlH₄ je spíše nukleofilem.

Přestože DIBAL dobře redukuje nitrily na aldehydy, tak redukce esterů se stejnými funkčními skupinami sice vypadají, že by také měly probíhat dobře, ovšem často vedou ke směsím alkoholů a aldehydů; tomu se lze vyhnout opatrným řízením podmínek reakce.^[5]

Bezpečnost

DIBAL, jako i většina organohlinitých sloučenin, nebezpečně reaguje se vzduchem a vodou, kdy může i dojít k výbuchu.

Odkazy

Externí odkazy

• Obrázky, zvuky či videa k tématu Diisobutylaluminiumhydrid na Wikimedia Commons
• Stockman, R. Dibal reduction of an amino acid derived methyl ester; Garner's Aldehyde. ChemSpider Synthetic Pages. 2001. Dostupné online. DOI 10.1039/SP161. SyntheticPage 161. (anglicky) Je zde použita šablona {{Cite journal}} označená jako k „pouze dočasnému použití“.
• Oxidation And Reduction Reactions in Organic Chemistry [online]. University of Southern Maine, Department of Chemistry. Dostupné v archivu pořízeném z originálu dne 2011-06-11. (anglicky) Je zde použita šablona {{Cite web}} označená jako k „pouze dočasnému použití“.
• Diisobutyl Aluminum hydride (DIBAL-H) and Other Isobutyl Aluminum Alkyls (DIBAL-BOT, TIBAL) as Specialty Organic Synthesis Reagents [online]. Akzo-Nobel [cit. 2011-02-23]. Dostupné v archivu pořízeném z originálu dne 2011-04-08. (anglicky) Je zde použita šablona {{Cite web}} označená jako k „pouze dočasnému použití“.

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Diisobutylaluminium hydride na anglické Wikipedii.