Dimer chlorobis(cyklookten)rhodia

Dimer chlorobis(cyklookten)rhodia
Strukturní vzorec

Strukturní vzorec

Obecné
Systematický název
Ostatní názvycoe
Sumární vzorecC32H56Cl2Rh2
Vzhledčervenohnědá pevná látka
Identifikace
Registrační číslo CAS12279-09-3
PubChem53384308
SMILESC1CCCC=CCC1.C1CCCC=CCC1.C1CCCC=CCC1.C1CCCC=CCC1.[Cl-].[Cl-].[Rh].[Rh]
InChI1S/4C8H14.2ClH.2Rh/c4*1-2-4-6-8-7-5-3-1;;;;/h4*1-2H,3-8H2;2*1H;;/p-2/b4*2-1-;;;;
Vlastnosti
Molární hmotnost717,50 g/mol
Bezpečnost
GHS07 – dráždivé látky
GHS07
[1]
H-větyH302 H312 H315 H319 H332 H335[1]
P-větyP261 P264 P270 P271 P280 P301+312 P302+352 P304+312 P304+340 P305+351+338 P312 P321 P322 P330 P332+313 P337+313 P362+363 P403+233 P405 P501[1]
Není-li uvedeno jinak, jsou použity
jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa).
Některá data mohou pocházet z datové položky.

Dimer chlorobis(cyclookten)rhodia (zkráceně coe) je organorhodná sloučenina se vzorcem Rh2Cl2(C8H14)4, kde C8H14 je cis-cyklookten. Jedná se o červenohnědou pevnou látku, na vzduchu se rozkládající, která se používá jako prekurzor dalších organorhodných sloučenin, sloužících mimo jiné jako katalyzátory.

Tento komplex se reakcí ethanolového roztoku hydrátovaného chloridu rhoditého s cyklooktenem za pokojové teploty.[2] Coe lze v komplexech lehce nahradit zásaditějšími ligandy, a to snadněji než je tomu u dienových ligandů v molekulách dimeru cyklooktadienrhodiumchloridu.

Katalyzátor C-H aktivace

Dimer chlorobis(cyclookten)rhodia je častým katalyzátorem C-H aktivací, což lze ukázat například na syntéze bicyklického enaminu.[3]

Příklad aktivace vazby C–H

Při syntéze analogu meskalinu se používá enantioselektivní anulace aryliminu přes aktivaci vazby C-H.[4]

Mescalineprep.jpg

Totální syntéza kyseliny lithospermové obsahuje krok nazývaný „řízená C-H funkcionalizace“, kterým vzniká vysoce funkcionalizovaný systém. Řídicí skupina, kterou je chirální neracemický imin, vyvolává vnitromolekulární alkylaci, čímž se za přítomnosti rhodia provede přeměna iminu na dihydrobenzofuran.[5]

Natural Product Synth Ellman Figure 1.png

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Chlorobis(cyclooctene)rhodium dimer na anglické Wikipedii.

  1. ↑ a b c https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/53384308
  2. ↑ Van der Ent, A.; Onderdelinden, A. L. "Chlorobis(cyclooctene)rhodium(I) and di-μ-chlorobis[bis(cryclooctene)iridium] (I) complexes" Inorganic Syntheses 1973, volume 14, pp. 92-5. DOI:10.1002/9780470132456.ch18
  3. ↑ Sirilata Yotphan; Robert G. Bergman; Jonathan A. Ellman. The Stereoselective Formation of Bicyclic Enamines with Bridgehead Unsaturation via Tandem C–H Bond Activation/Alkenylation/ Electrocyclization. Journal of the American Chemical Society. 2008, s. 2452–2453. DOI 10.1021/ja710981b. PMID 18247623. 
  4. ↑ Kateri A. Ahrendt; Robert G. Bergman; Jonathan A. Ellman. Synthesis of a Tricyclic Mescaline Analogue by Catalytic C−H Bond Activation. Organic Letters. 2003-04-01, s. 1301–1303. ISSN 1523-7060. PMID 12688744. 
  5. ↑ S. J. O'Malley; K. L. Tan; A. Watzke; R. G. Bergman; J. A. Ellman. Total Synthesis of (+)-Lithospermic Acid by Asymmetric Intramolecular Alkylation via Catalytic C-H Bond Activation. Journal of the American Chemical Society. 2005, s. 13496–13497. DOI 10.1021/ja052680h. PMID 16190703. 

Média použitá na této stránce

Natural Product Synth Ellman Figure 1.png
Autor: Sarmalkow, Licence: CC BY-SA 4.0
Key step in synthesis of lithospermic acid
Mescalineprep.jpg
Autor: Joseyobanilopez, Licence: CC BY-SA 4.0
Preparation of mescaline analogue
Rh2Cl2(coe)4corrected.png
Autor: Smokefoot, Licence: CC BY-SA 4.0
chemical structure of Rh2Cl2(coe)4