Dithioly
Dithioly jsou organické sloučeniny obsahující dvě thiolové funkční skupiny. Mají podobné vlastnosti jako monothioly. Lze je rozdělit do skupin na základě vzájemné polohy thiolových skupin.
- Struktura některých dithiolů
- Benzen-1,2-dithiol, základní aromatický dithiol
- Propan-1,3-dithiol
- Kyselina meso-2,3-dimerkaptojantarová
- Dimerkaprol, používaný jako protijed při otravách arsenem
- Kyselina dihydrolipoová
- Dithiothreitol, reaktant v biochemii
Geminální dithioly
Geminální dithioly mají obecný vzorec RR'C(SH)2, obě thiolové skupiny jsou u nich navázány na stejný atom uhlíku. Dají se připravit reakcemi aldehydů a ketonů se sulfanem. Na rozdíl od geminálních diolů bývají stabilní. Patří sem například methandithiol, ethan-1,1-dithiol a cyclohexan-1,1-dithiol. Při zahřátí často uvolňují plynný sulfan a přeměňují se na thioketony či thialy, jež obvykle tvoří oligomery.[1]
1,2-dithioly
Ke sloučeninám s thiolovými skupinami navázanými na sousedních atomech uhlíku patří mimo jiné ethan-1,2-dithiol, který reaguje s aldehydy a ketony za vzniku 1,3-dithiolanů:
- (HS)2C2H4 + RCHO → RCHS2C2H4 + H2O
Některé dithioly se používají při chelatační léčbě otrav těžkými kovy;[2] toto využití mají například kyselina 2,3-dimerkapto-1-propansulfonová (DMPS), dimerkaprol a kyselina meso-2,3-dimerkaptojantarová.
Enedithioly
Endithioly, s výjimkou aromatických, nejsou běžné. V případě aromatických je základní sloučeninou benzen-1,2-dithiol. Byl také popsán 1,3-dithiol-2-thion-4,5-dithiolát sodný.
1,3-dithioly
Základní sloučeninou pro 1,3-dithioly je propan-1,3-dithiol, používaný v organické chemii na přípravu 1,3-dithianu reakcemi s ketony a aldehydy. Při použití aldehydů je vzniklá methynová skupina (C-H) dostatečně kyselá na to, aby mohla být deprotonována a vzniklý anion C-alkylován.[3]
Podobně jako ethan-1,2-dithiol vytváří propan-1,3-dithiol komplexy s kovy:
K přírodním 1,3-dithiolům patří například kyselina dihydrolipoová.
1,3-dithioly mohou být oxidovány na 1,2-dithiolany.
1,4-dithioly
Příkladem 1,4-dithiolu je dithiothreitol, HSCH2CH(OH)CH(OH)CH2SH, používaný na redukce disulfidových vazeb v molekulách bílkovin. Oxidací dithiothreitolu vzniká stabilní šestičlenný heterocyklus obsahující disulfidovou vazbu.
![](http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/6/61/Disulfide_reduction_by_DTT-2.png/400px-Disulfide_reduction_by_DTT-2.png)
Reference
V tomto článku byl použit překlad textu z článku Dithiol na anglické Wikipedii.
- ↑ T. L. Cairns; G. L. Evans; A. W. Larchar; B. McKusick. gem-Dithiols. Journal of the American Chemical Society. 1952, s. 3982–3989. DOI 10.1021/ja01136a004.
- ↑ James P. K. Rooney. The role of thiols, dithiols, nutritional factors and interacting ligands in the toxicology of mercury. Toxicology. 2007, s. 145–156. DOI 10.1016/j.tox.2007.02.016. PMID 17408840.
- ↑ R. E. Conrow; Y. Le Huérou. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. New York: John Wiley & Sons, 2004. ISBN 9780471936237. DOI 10.1002/047084289X. Kapitola 1,3-Propanedithiol.
Média použitá na této stránce
Structural formula of dimercaprol, 2,3-dimercaptopropanol.
Chemical structure of (R)-dihydrolipoic acid
1,2-C6H4(SH)2
Skeletal formula of meso-2,3-dimercaptosuccinic acid, C4H6O4S2.
Structure drawn in ChemBioDraw Ultra 12.0.Chemische Strukturformel von 1,3-Propandithiol
Disulfide_reduction_by_DTT
chemical structure of dithiothreitol