Dithioly

Dithioly jsou organické sloučeniny obsahující dvě thiolové funkční skupiny. Mají podobné vlastnosti jako monothioly. Lze je rozdělit do skupin na základě vzájemné polohy thiolových skupin.

Geminální dithioly

Geminální dithioly mají obecný vzorec RR'C(SH)2, obě thiolové skupiny jsou u nich navázány na stejný atom uhlíku. Dají se připravit reakcemi aldehydů a ketonů se sulfanem. Na rozdíl od geminálních diolů bývají stabilní. Patří sem například methandithiol, ethan-1,1-dithiol a cyclohexan-1,1-dithiol. Při zahřátí často uvolňují plynný sulfan a přeměňují se na thioketony či thialy, jež obvykle tvoří oligomery.[1]

1,2-dithioly

Ke sloučeninám s thiolovými skupinami navázanými na sousedních atomech uhlíku patří mimo jiné ethan-1,2-dithiol, který reaguje s aldehydy a ketony za vzniku 1,3-dithiolanů:

(HS)2C2H4 + RCHO → RCHS2C2H4 + H2O

Některé dithioly se používají při chelatační léčbě otrav těžkými kovy;[2] toto využití mají například kyselina 2,3-dimerkapto-1-propansulfonová (DMPS), dimerkaprol a kyselina meso-2,3-dimerkaptojantarová.

Enedithioly

Endithioly, s výjimkou aromatických, nejsou běžné. V případě aromatických je základní sloučeninou benzen-1,2-dithiol. Byl také popsán 1,3-dithiol-2-thion-4,5-dithiolát sodný.

1,3-dithioly

Základní sloučeninou pro 1,3-dithioly je propan-1,3-dithiol, používaný v organické chemii na přípravu 1,3-dithianu reakcemi s ketony a aldehydy. Při použití aldehydů je vzniklá methynová skupina (C-H) dostatečně kyselá na to, aby mohla být deprotonována a vzniklý anion C-alkylován.[3]

Podobně jako ethan-1,2-dithiol vytváří propan-1,3-dithiol komplexy s kovy:

Fe3(CO)12 + C3H6(SH)2 → Fe2(S2C3H6)(CO)6 + H2 + Fe(CO)5 + CO

K přírodním 1,3-dithiolům patří například kyselina dihydrolipoová.

1,3-dithioly mohou být oxidovány na 1,2-dithiolany.

1,4-dithioly

Příkladem 1,4-dithiolu je dithiothreitol, HSCH2CH(OH)CH(OH)CH2SH, používaný na redukce disulfidových vazeb v molekulách bílkovin. Oxidací dithiothreitolu vzniká stabilní šestičlenný heterocyklus obsahující disulfidovou vazbu.

Redukce disulfidové vazby dithiothreitolem

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Dithiol na anglické Wikipedii.

  1. T. L. Cairns; G. L. Evans; A. W. Larchar; B. McKusick. gem-Dithiols. Journal of the American Chemical Society. 1952, s. 3982–3989. DOI 10.1021/ja01136a004. 
  2. James P. K. Rooney. The role of thiols, dithiols, nutritional factors and interacting ligands in the toxicology of mercury. Toxicology. 2007, s. 145–156. DOI 10.1016/j.tox.2007.02.016. PMID 17408840. 
  3. R. E. Conrow; Y. Le Huérou. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. New York: John Wiley & Sons, 2004. ISBN 9780471936237. DOI 10.1002/047084289X. Kapitola 1,3-Propanedithiol. 

Média použitá na této stránce

Dimercaprol.svg
Structural formula of dimercaprol, 2,3-dimercaptopropanol.
Dihydrolipoic-acid-2D-skeletal.png
Chemical structure of (R)-dihydrolipoic acid
C6H4(SH)2.svg
1,2-C6H4(SH)2
1,3-Propandithiol Structural Formula V1.svg
Chemische Strukturformel von 1,3-Propandithiol
Disulfide reduction by DTT-2.png
Disulfide_reduction_by_DTT
Dithiothreitol.png
chemical structure of dithiothreitol