Fluorenylmethyloxykarbonyl
Fluorenylmethyloxykarbonyl (zkráceně Fmoc) je organická funkční skupina, používaná jako chránicí skupina v organické syntéze.
Použití
Karbamát Fmoc je častou chránicí skupinou u aminů, na který se tato skupina nejčastěji připojuje reakcí aminu s fluorenylmethyloxykarbonylchloridem (Fmoc-Cl):[1]
Dalším možným způsobem je reakce s 9-fluorenylmethylsukcinimidylkarbonátem (Fmoc-OSu), který je možné připravit z (Fmoc-Cl) reakcí s dicyklohexylamonnou solí N-hydroxysukcinimidu.[2]
Odstraňuje se pomocí zásady, nejběžnější je zde roztok piperidinu.
Ochrana aminů pomocí Fnoc má velký význam při syntéze peptidů v pevné fázi, protože její odstranění piperidinem neovlivňuje vazbu peptidu na pryskyřici, která v kyselém prostředí zaniká.[3]
Fluorenylová skupina vykazuje fluorescenci, díky čemuž může reagovat s některými sloučeninami necitlivými na ultrafialové záření, přičemž vznikají deriváty použitelné v HPLC na nepolárních adsorbentech (RP-HPLC). Možnosti analytického využití Fmoc-Cl mimo chromatogrfii jsou omezeny nutností před analýzou fluorescence odstranit přebytek Fmoc-Cl.
- Fmoc-Cl nebo 9-fluorenylmethyloxykarbonylazid (získaný reakcí Fmoc-Cl s azidem sodným), hydrogenuhličitan sodný a vodný roztok 1,4-dioxanu[4]
Způsoby odstranění
- 20% roztok piperidinu v dimethylformamidu (poločas reakce je asi 6 sekund).[5]
Reference
V tomto článku byl použit překlad textu z článku Fluorenylmethyloxycarbonyl protecting group na anglické Wikipedii.
- ↑ Kazuhiko Yamada; Daisuke Hashizume; Tadashi Shimizu; Shinobu Ohki; Shigeyuki Yokoyama. A solid-state 17O NMR, X-ray, and quantum chemical study of N-α-Fmoc-protected amino acids. Journal of Molecular Structure. 2008, s. 187–196. DOI 10.1016/j.molstruc.2007.11.059.
- ↑ A. Paquet. Introduction of 9-fluorenylmethyloxycarbonyl, trichloroethoxycarbonyl, and benzyloxycarbonyl amine protecting groups into O-unprotected hydroxyamino acids using succinimidyl carbonates. Canadian Journal of Chemistry. 1982, s. 976–980. Dostupné online.
- ↑ J. Jones, Amino Acid and Peptide Synthesis, 2nd edn., Oxford University Press, 2002
- ↑ Louis A. Carpino; Grace Y. Han. 9-Fluorenylmethoxycarbonyl amino-protecting group. The Journal of Organic Chemistry. 1972, s. 3404–3409.
- ↑ Wuts, P; Green, T (2006); "Greene's Protective Groups in Organic Synthesis"; DOI: 10.1002/9780470053485.
Externí odkazy
Obrázky, zvuky či videa k tématu Fluorenylmethyloxykarbonyl na Wikimedia Commons
Média použitá na této stránce
Scheme for the synthesis of Fmoc-L-SER ((S)-2-(((9H-fluoren-9-yl)methoxy)carbonylamino)-3-tert-butoxypropanoic acid), C22H25NO, from L-SER and Fmoc-Cl.
Information from J. Mol. Struct. (2008) 888, 187-196.
Autor: Felix Plasser, Licence: CC BY-SA 3.0
deprotection of the peptide protecting group Fmoc