Fosfity

Obecný strukturní vzorec fosfitového esteru se zobrazením volného elektronového páru na atomu fosforu

Fosfity nebo fosfitové estery jsou organické sloučeniny s obecným vzorcem P(OR)₃. V podstatě se jedná o estery kyseliny fosforité, nestabilního tautomeru kyseliny fosfonové. Nejjednodušší takovou sloučeninou je trimethylfosfit, P(OCH₃)₃. K částečně esterifikovaným formám této kyseliny patří dialkylfosfity, například dimethylfosfit, HP(O)(OCH₃)₂. Obvykle jde o bezbarvé kapaliny.

Příprava

Z chloridu fosforitého

Fosfity se nejčastěji připravují reakcí chloridu fosforitého s odpovídajícím alkoholem. Podle podmínek reakce mohou vznikat dialkylfosfity:^[1]

PCl₃ + 3 C₂H₅OH → (C₂H₅O)₂P(O)H + 2 HCl + C₂H₅Cl

nebo, za přítomnosti akceptorů protonů, C₃-symetrické trialkoxyfosfity.^[2]

PCl₃ + 3 C₂H₅OH + 3 R₃N → (C₂H₅O)₃P + 3 R₃NHCl

U obou těchto druhů bylo připraveno mnoho různých sloučenin.

Transesterifikací

Fosfity lze také získat transesterifikací.^[3] Tato reakce je vratná a dá se použít také na přípravu smíšených fosfitů (s různými alkylovými skupinami). Při použití fosfitu odvozeného od těkavého alkoholu, například trimethylfosfitu, lze alkohol odstranit destilací, což umožní úplné provedení reakce.

Reakce a použití trisfosfitů

Tris(2,4-di-terc-butylfenyl)fosfit, látka používaná jako stabilizátor polymerů

Fosfity mohou být oxidovány na fosfátové estery:

P(OR)₃ + [O] → OP(OR)₃

Tato reakce znemožňuje využití některých fosfitů ke stabilizaci polymerů.^[4]

Alkylfosfity se používají v Perkowově reakci k přípravě vinylfosfonátů a v Michaelisově–Arbuzovově reakci k přípravě fosfonátů. Arylfosfity se těchto reakcí neúčastní a tak jsou používány jako stabilizátory halogenovaných polymerů jako je polyvinylchlorid (PVC).

(c) V8rik from en.wikipedia.org, CC BY-SA 3.0

Autoxidace ketosteroidu kyslíkem na hydrogenperoxid (který není zobrazen) následovaná redukcí triethylfosfitem na alkohol

Fosfity lze použít jako redukční činidla, například diethylfosfit redukuje některé hydrogenperoxidy na alkoholy vytvořené autooxidací;^[5] fosfity se přitom přeměňují na fosfátové estery.

Homogenní katalýza

Fosfity fungují jako Lewisovy zásady a mohou tak tvořit komplexy s ionty mnoha kovů. K nejčastěji používaným fosfitovým ligandům patří triethylfosfit ((EtO)₃P), trimethylolpropanfosfit a trifenylfosfit. Fosfity mají menší Tolmanův úhel než podobné fosfinové ligandy. Jsou součástmi katalyzátorů využívaných průmyslově při hydroformylačních a hydrokyanačních reakcích.^[6]

BiPhePhos je příkladem difosfitového ligandu používaného při homogenní katalýze.^[7][8]

Odkazy

Související články

• Fosfinity (P(OR)R₂)
• Fosfonity (P(OR)₂R)

Externí odkazy

• Obrázky, zvuky či videa k tématu Fosfity na Wikimedia Commons

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Phosphite ester na anglické Wikipedii.