Fosforin
| Fosforin | |
|---|---|
 Strukturní vzorec | |
 Model molekuly | |
| Obecné | |
| Systematický název | fosfinin |
| Ostatní názvy | fosfabenzen |
| Sumární vzorec | C5H5P |
| Vzhled | bezbarvá olejovitá kapalina |
| Identifikace | |
| Registrační číslo CAS | 289-68-9 |
| PubChem | 123046 |
| SMILES | C1=CC=PC=C1 |
| InChI | 1S/C5H5P/c1-2-4-6-5-3-1/h1-5H |
| Vlastnosti | |
| Molární hmotnost | 96,067 g/mol |
| Není-li uvedeno jinak, jsou použity jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa). | |
| Některá data mohou pocházet z datové položky. | |
Fosforin je organická sloučenina, analog pyridinu, v němž je atom dusíku nahrazen fosforem. Jedná se o bezbarvou kapalinu, která má využití převážně v chemickém výzkumu.
Fosforin je citlivý na vzduch,[1] ale stálý za jeho nepřítomnosti (substituované deriváty jsou často stálé i na vzduchu a nejsou náchylné k rozkladu).[2][3]
Obdobná sloučenina silabenzen je nejen citlivá na vzduch, ale také vykazuje tepelnou nestálost, pokud na ní nejsou navázány substituenty s výraznými sterickými efekty.
Historie
Prvním izolovaným fosforinem byl 2,4,6-trifenylfosforin, v roce 1966 jej připravil Gottfried Märkl kondenzací odpovídající pyryliové soli s fosfanem; lze také použít ekvivalenty fosfanu (P(CH2OH)3 a P(SiMe3)3).[2]
Nesubstituovaný fosforin získal Arthur J. Ashe v roce 1971.
[1][4] Byl také vyvinut postup založený na otevírání kruhu fosfolů.[5]
Struktura a vlastnosti
Strukturní studie na základě elektronová difrakce ukázaly, že fosforin je rovinná aromatická sloučenina, jejíž míra aromaticity je 88% oproti benzenu. K aromaticitě přispívá malý rozdíl elektronegativit fosforu (2,1) a uhlíku (2,5). Délka vazby P-C je 173 pm a vazby C-C mají délky okolo 140 pm, přičemž odchylky těchto délek jsou malé.[6]
 |
I když jsou fosforin a pyridin strukturně podobné látky, tak jsou fosforiny mnohem slabšími zásadami; pKa činí -16,1 u C5H5PH+ a 5,2 u C5H5NH+.[5] Methyllithium se u fosforinu aduje na fosfor, zatímco při reakci s pyridinem do pozice 2-.[7]
Fosforin vstupuje do elektrofilních substitucí, jako jsou halogenace a acylace, podobně jako běžné aromatické sloučeniny.
Koordinační chemie
Byly popsány komplexy obsahující fosforinové ligandy. Fosforiny se na kovy navazují prostřednictvím atomů fosforu. Fosforiny vytváří rovněž pí komplexy, jako například V(η6-C5H5P)2.[5]
Jsou také známy komplexní sloučeniny difosfa analogu 2,2'-bipyridinu.
Odkazy
Související články
- Šestičlenné aromatické kruhy s jedním atomem uhlíku nahrazeným jinou skupinou: borabenzen, silabenzen, germabenzen, stannabenzen, pyridin, fosforin, arsabenzen, stibabenzen, bismabenzen, pyrylium, thiopyrylium, selenopyrylium, telluropyrylium
Externí odkazy
Obrázky, zvuky či videa k tématu Fosforin na Wikimedia Commons
Literatura
- Quin, L. D. A Guide to Organophosphorus Chemistry. [s.l.]: Wiley-Interscience, 2000. ISBN 978-0-471-31824-8. (anglicky)
Reference
V tomto článku byl použit překlad textu z článku Phosphorine na anglické Wikipedii.
- ↑ a b A. J. Ashe. Phosphabenzene and Arsabenzene. Journal of the American Chemical Society. 1971, s. 3293–3295. DOI 10.1021/ja00742a038.
- ↑ a b G. Märkl, 2,4,6-Triphenylphosphabenzol in Angewandte Chemie 78, 907–908 (1966)
- ↑ R. J. Newland; M. F. Wyatt; R. L. Wingad; S. N. Mansell. A ruthenium(ii) bis(phosphinophosphinine) complex as a precatalyst for transfer-hydrogenation and hydrogen-borrowing reactions. Dalton Transactions. 2017, s. 6172–6176. ISSN 1477-9226. DOI 10.1039/C7DT01022B. PMID 28436519.
- ↑ Greenwood, Earnshaw: Chemistry of the Elements, 2nd ed., str. 544
- ↑ a b c François Mathey "Phosphorus Heterocycles" in Modern Heterocyclic Chemistry, First Edition, edited by Julio Alvarez-Builla, Juan Jose Vaquero, José Barluenga, Wiley-VCH, Weinheim, 2011. DOI:10.1002/9783527637737.ch23.
- ↑ László Nyulászi "Aromaticity of Phosphorus Heterocycles" Chem. Rev., 2001, volume 101, pp 1229–1246. DOI:10.1021/cr990321x
- ↑ Ashe III, Arthur J.; Smith, Timothy W. "The reaction of phosphabenzene, arsabenzene and stibabenzene with methyllithium." Tetrahedron Letters 1977, volume 18, pp. 407-410. DOI:10.1016/S0040-4039(01)92651-6
Média použitá na této stránce
Bond lengths and angles of benzene and different group 15 heterobenzenes (from left to right: benzene, pyridine, phosphabenzene, arsabenzene, stilbabenzene, and bismabenzene)
Ball-and-stick model of the phosphabenzene molecule, C5H5P.
Colour code:
- Carbon, C: black
- Hydrogen, H: white
- Phosphorus, P: orange
Structure calculated with Spartan Student 4.1, using the MP2 level of theory and the 6-311+G** basis set.
Image generated in Accelrys DS Visualizer.synthesis of Triphenylphosphabenzene from Triphenylpyrylium tetrafluoroborate and Tris(hydroxymethyl)phosphine
structure of phosphorine