Frostův diagram

Frostův diagram (též Frostův-Ebensworthův diagram) se používá v elektrochemii, kde graficky znázorňuje termodynamickou stabilitu jednotlivých oxidačních stavů prvku za daného pH.
Na vodorovné ose jsou vyneseny jednotlivé oxidační stavy, a to podle různých zdrojů buď ve stoupajícím, nebo klesajícím pořadí. Na svislé ose jsou pak hodnoty -ΔG0 (standardní Gibbsova energie) reakce vzniku daného oxidačního stavu z prvku s neutrálním nábojem, nebo častěji -ΔG0/F, kde F je Faradayova konstanta. Díky vztahu lze svislou osu ekvivalentně popsat hodnotou zE0, kde z (respektive n) udává počet elektronů a E0 standardní redukční potenciál přeměny.[1]
Sestrojení diagramu

Frostův diagram pro daný prvek můžeme sestrojit z daného Latimerova diagramu, kde stavu s oxidačním stavem 0 přiřadíme hodnotu ΔG0 = 0. Hodnoty ostatních oxidačních stavů pak vyneseme pomocí hodnot standardních redukčních potenciálů daného redoxního páru, které lze určit z Latimerova diagramu. Nesmíme však zapomínat, že tyto diagramy popisují situaci pouze za konkrétního pH.[1]
Interpretace diagramu
Kladná směrnice spojnice dvou stavů indikuje, že standardní redukční potenciál bude rovněž kladný, a obráceně. Díky tomu můžeme určit znaménko Gibbsovy energie daného přechodu a určit, zda reakce proběhne.[1]
Disproporcionace
Pokud bod určitého oxidačního stavu leží "nad spojnicí" dvou jiných stavů (graf spojnice by se dal popsat jako konvexní), bude tento stav náchylný k disproporcionaci na tyto dva stavy (např. HMnO -
4 bude při pH 0 disproporcionovat na MnO2 a MnO -
4 ). Stavy, které leží v "konkávní" části grafu, jsou naopak disproporcionaci termodynamicky odolné.[1]
Odkazy
Reference
Média použitá na této stránce
Autor: Albris, Licence: CC BY-SA 4.0
Frost diagram for manganese. Data from Shriver & Atkins' Inorganic Chemistry, 5th Edition, 2010
Latimer diagram for manganese (pH=0)