Fukujamova redukce

Fukuyjamova redukce je organická redoxní reakce, ve které se redukují thioestery na aldehydy pomocí hydrosilanů za přítomnosti palladia jako katalyzátoru.

Reakci objevil Tóru Fukujama v roce 1990.^[1] V původní reakci byly použity triethylsilan a palladium na uhlíku:

(c) V8rik na projektu Wikipedie v jazyce angličtina, CC BY-SA 3.0

Fukujamovy redukce se používají k přeměnám karboxylových kyselin (sloužících jako prekurzory thioesterů) na aldehydy; tyto přeměny jsou obecně obtížné, protože často dochází k pokračování redukce za vzniku alkoholu.

Mechanismus

Katalytický cyklus Fukujamovy redukce vypadá takto:

• Oxidační adice:

  ${\displaystyle {\ce {{R-C(O)-SR}+ Pd^0 -> RC(O)-Pd^{II}-SR}}}$

• Transmetalace:

  ${\displaystyle {\ce {{RC(O)-Pd^{II}-SR}+R3SiH->{RC(O)-Pd^{II}-H}+R3Si-SR}}}$

• Redukční eliminace:

  ${\displaystyle {\ce {RC(O)-Pd^{II}-H -> {RC(O)-H}+ Pd^0}}}$

Rozsah

V jedné z obměn Fukujamovy redukce byla vytvořena sloučenina BODIPY z SMe-substituovaného derivátu:^[2] Dalšími reaktanty jsou thiofen-2-karboxylát měďný (CuTC), tris(dibenzylidenaceton)dipalladium (Pd(dba)2) a tris(2-furyl)fosfin.

(c) V8rik na projektu Wikipedie v jazyce angličtina, CC BY-SA 3.0

Podobnou reakcí je Fukujamovo párování, kde se místo hydridu vyskytuje karboaniontový nukleofil.

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Fukuyama reduction na anglické Wikipedii.

Externí odkazy

• Obrázky, zvuky či videa k tématu Fukujamova redukce na Wikimedia Commons