Hapticita

Struktura ferrocenu, ve kterém jsou ligandy η5-cyklopentadienyly

Hapticita je vlastnost ligandů v koordinační chemii udávající počet atomů π-systému ligandu, které se účastní vazby s centrálním atomem.[1][2] Značí se řeckým písmenem η (čte se jako hapto nebo éta[3]), přičemž v horním indexu je uveden počet atomů účastnících se koordinační vazby. Na rozdíl od běžné koordinační vazby, kdy ligand poskytuje volný elektronový pár jednoho ze svých atomů, dochází u těchto ligandů k vazbě přes π-vazbu nebo konjugovaný systém.[4] Hapticitu je nutno rozlišovat od dentacity, která popisuje vícevazebnost ligandu prostřednictvím svých různých izolovaných atomů.

Běžné alkeny, například ethylen nebo propen, jsou typicky η2 ligandy, stejně tak alkeny s nekonjugovanými dvojnými vazbami (s tím rozdílem, že mohou být vícevazné). U konjugovaných π-systémů je situace složitější, jelikož vazbu s centrálním atomem může tvořit celý systém; horním indexem se pak označuje počet atomů tvořících tento konjugovaný systém.[4] Ne vždy se ale vazby s centrálním atomem musí účastnit celý π-systém.[1] Některé ligandy s konjugovaným π-systémem se tak mohou v různých komplexech vázat různými způsoby a vykazovat tak různé hodnoty hapticity. Například allylový aniont se může vázat jako η1 ligand, pokud tvoří vazbu přes svůj terminální uhlík, nebo jako η3, pokud se váže souvisle přes všechny tři uhlíky tvořící konjugovaný systém. Stejně tak se cyklopentadienyl může vázat jako monohapto, trihapto nebo pentahapto ligand.[3][5]

Ligandy vykazující hapticitu

Mezi typické ligandy, které se mohou vázat pomocí svého π-systému, patří ethylen, butadien, benzen nebo cyklopentadienyl.[1]

LigandStruktura liganduHodnota ηPříklad sloučeniny
ethylen2
butadien2
4
allyl1
3
cyklopentadienyl1
3
5
benzen2
4
6

Odkazy

Reference

  1. a b c Komplexní sloučeniny – Web o chemii, elektronice a programování. z-moravec.net [online]. [cit. 2024-06-20]. Dostupné online. 
  2. HOUSECROFT, Catherine; SHARPE, Alan. Anorganická chemie. 1. vyd. Praha: VŠCHT, 2014. 1119 s. ISBN 978-0273-74275-3. S. 834. 
  3. a b FLEMR, Vratislav; HOLEČKOVÁ, Eva. Úlohy z názvosloví a chemických výpočtů v anorganické chemii [online]. 4. vyd. VŠCHT Praha, 2001 [cit. 2024-06-20]. Dostupné online. 
  4. a b 2.6: Hapticity. Chemistry LibreTexts [online]. 2019-09-24 [cit. 2024-06-20]. Dostupné online. (anglicky) 
  5. 13.2: Nomenclature, Ligands, and Classification. Chemistry LibreTexts [online]. 2022-06-15 [cit. 2024-06-20]. Dostupné online. (anglicky) 

Média použitá na této stránce

Tris(butadiene)molybdenum-from-xtal-2002-3D-balls-D.png

Ball-and-stick model of the tris(butadiene)molybdenum complex, [Mo(bd)3], C12H18Mo.

Structure determination (X-ray diffraction plus computation) from Organometallics (2002) 21, 5021–5028

Model constructed in CrystalMaker 8.1.

Image generated in Accelrys DS Visualizer.
EofRu(bz)2.png
change in hapticity for Ru(benzene)2
Benzene-2D-full.svg
Full displayed formula of the benzene molecule, a major industrial chemical, and one of the first known cyclic (ring-shaped) molecules.
Cramers dimer.png

The molecular structure of Cramer's dimer, a rhodium ethylene complex. Geberated by Littleinfo using Chemdraw. February, 2007.

It is available for all uses.
Cyclopentadienyl-Anion.svg
Structure of the cyclopentadienyl anion
Piano Stool Complex.png
Autor: CHEM8240iajm, Licence: CC BY-SA 3.0
Piano stool complex
Cp2W(CO)2.png
Autor: Albris, Licence: CC BY-SA 4.0
Structure of (η3-Cp)(η5-Cp)W(CO)2
Tris(butadiene)molybdenum-from-xtal-2002-3D-balls-C.png

Ball-and-stick model of the tris(butadiene)molybdenum complex, [Mo(bd)3], C12H18Mo.

Structure determination (X-ray diffraction plus computation) from Organometallics (2002) 21, 5021–5028

Model constructed in CrystalMaker 8.1.

Image generated in Accelrys DS Visualizer.
Allyl group V2.svg
general chemical structure of the allyl group
Ethene structural.svg
Structural formula of ethene
Ni(allyl)2.svg
chemical structure of Ni(allyl)2