Kinnearova–Perrenova reakce

Kinnearova–Perrenova reakce (někdy nazývaná Clayova–Kinnearova–Perrenova reakce) je organická reakce používaná na přípravu alkylfosfonyldichloridů (RP(O)Cl2) a alkylfosfonátových esterů[1] z alkylchloridů a chloridu fosforitého za přítomnosti chloridu hlinitého jako katalyzátoru.[2] Meziproduktem je alkyltrichlorfosfoniová sůl:

RCl + PCl3 + AlCl3 → [RPCl3]+AlCl4−

Redukcí tohoto meziproduktu práškovým hliníkem vznikají alkyldichlorfosfiny (RPCl2).

Jeho částečnou hydrolýzou se tvoří alkylfosfonyldichloridy:

[RPCl3]+AlCl4− + H2O → RP(O)Cl2 + AlCl3 + 2 HCl

Tuto reakci poprvé popsal John P. Clay[3] a A. M. Kinnear a E. A. Perren ji rozvinuli, když ukázali, že použití chlorovaných derivátů methanu (CH4−xClx) vede ke vzniku odpovídajících CH3-, CH2Cl-, CHCl2- a CCl3-substituovaných produktů. Také ukázali, že pomocí sulfanu je možné připravit alkylthiofosforyldichloridy.[4]

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Kinnear–Perren reaction na anglické Wikipedii.

  1. ↑ J. Svara; N. Weferling; T. Hofmann. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Weinheim: Wiley-VCH, 2008. DOI 10.1002/14356007.a19_545.pub2. Kapitola Phosphorus Compounds, Organic. 
  2. ↑ Rachel Waschbüsch; John Carran; Angela Marinetti; Philippe Savignac. The Synthesis of Dialkyl α-Halogenated Methylphosphonates. Synthesis. 1997, s. 727–743. DOI 10.1055/s-1997-1417. 
  3. ↑ P. Clay. A New Method for the Preparation Of Alkane Phosphonyl Dichlorides. The Journal of Organic Chemistry. 1951, s. 892–894. DOI 10.1021/jo01146a010. 
  4. ↑ A. M. Kinnear; E. A. Perren. Formation of Organo-Phosphorus Compounds by the Reaction of Alkyl Chlorides with Phosphorus Trichloride in the Presence of Aluminium Chloride. Journal of the Chemical Society. 1952, s. 3437–3445. DOI 10.1039/JR9520003437.