Komplexy silanů s přechodnými kovy

Oxidační adice hydrosilanu; znázorněn je také předpokládaný meziprodukt.

Komplexy silanů s přechodnými kovy jsou komplexní sloučeniny obsahující hydrosilanové ligandy. Jedním z prvních známých komplexů tohoto druhu je (MeC5H4)Mn(CO)2(η2-HSi(C6H5)3).[1]

Vazby v silanových sigma komplexech jsou podobné agostickým interakcím. Kovové centrum se váže na Si-H tricentrickou dvouelektronovou vazbou. Předpokládá se, že tyto sigma komplexy se objevují jako meziprodukty oxidačních adicí hydrosilanů za vzniku silylhydridů kovů. Takovéto přeměny probíhají při katalýze hydrosilylačních reakcí.

Sigma komplex odvozený od (MeC5H4)Mn(CO)3 a trifenylsilanu

Existence sigma-silanových komplexů byla potvrzena pomocí protonové NMR spektroskopie. U (MeC5H4)Mn(CO)2(η2-HSi(C6H5)3) má J(29Si,1H) hodnotu 65 Hz, zatímco u samotného difenylsilanu jde o 180 Hz. V silylhydridových komplexech je to kolem 6 Hz. Ve studii založená na neutronové difrakci bylo zjištěno, že délka vazeb Si-H v komplexu η2-HSiFPh2 je 180,2(5) pm a u volného HSiFPh2 činí 148 pm. Prodloužení vazeb Si-H je pro tyto sigma komplexy charakteristické.[2]

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Transition metal silane complexes na anglické Wikipedii.

  1. ↑ Joyce Y. Corey. Reactions of Hydrosilanes with Transition Metal Complexes and Characterization of the Products. Chemical Reviews. 2011, s. 863–1071. DOI 10.1021/cr900359c. PMID 21250634. 
  2. ↑ G. I. Nikonov. Recent Advances in Nonclassical Interligand SiH Interactions. Advances in Organometallic Chemistry. 2005, s. 217–309. DOI 10.1016/s0065-3055(05)53006-5. 

Média použitá na této stránce

SigmaSilaneCmpx.svg
sigma complex of silane
ArrestedOAofSiH.png
Autor: Smokefoot, Licence: CC BY-SA 4.0
Oxidative Addition of Hydrosilane, showing proposed intermediate