Kyselina trifluormethansulfonová

Kyselina trifluormethansulfonová
Strukturní vzorec

Strukturní vzorec

Tyčinkovo-kuličkový model molekuly

Tyčinkovo-kuličkový model molekuly

Kalotový model molekuly

Kalotový model molekuly

Obecné
Systematický názevKyselina trifluormethansulfonová
Anglický názevTrifluoromethanesulfonic acid (systematický název)
Triflic acid
Sumární vzorecCF3SO3H
Vzhledbezbarvá kapalina
Identifikace
Registrační číslo CAS
PubChem
ChEBI
SMILESC(F)(F)(F)S(=O)(=O)O
InChI1S/CHF3O3S/c2-1(3,4)8(5,6)7/h(H,5,6,7)
Vlastnosti
Molární hmotnost150,08 g/mol
Teplota tání−40 °C (233 K
Teplota varu162 °C (439 K)
Disociační konstanta pKa−14,7±2,0
Rozpustnost ve voděmísitelná
Rozpustnost v polárních
rozpouštědlech
rozpustná v acetonitrilu a kyselině octové
Bezpečnost
GHS05 – korozivní a žíravé látky
GHS05
GHS07 – dráždivé látky
GHS07
[1]
Nebezpečí[1]
Není-li uvedeno jinak, jsou použity
jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa).
Některá data mohou pocházet z datové položky.

Kyselina trifluormethansulfonová (zkráceně TFMS, TFSA, HOTf nebo TfOH) je sulfonová kyselina, fluorderivát kyseliny methansulfonové. Patří k nejsilnějším známým kyselinám. Tato kyselina se nejčastěji používá ve výzkumu jako katalyzátor esterifikace.[2][3] Jedná se o hygroskopickou bezbarvou kapalinu rozpustnou v polárních rozpouštědlech.

Výroba

Kyselina trifluormethansulfonová se průmyslově vyrábí elektrochemickou fluorací kyseliny methansulfonové:

2 CH3SO3H + 8 HF → 2 CF3SO2F + 2 H2O + 3 H2

a následnou hydrolýzou vzniklého CF3SO2F. Dalším možným způsobem je oxidace trifluormethylsulfenylchloridu:[4]

CF3SCl + 2 Cl2 + 3 H2O → CF3SO3H + 5 HCl

Kyselina vzniklá jedním z těchto způsobů se poté přečišťuje převedením na anhydrid, destilací a opětovnou přeměnou anhydridu na kyselinu.[3]

Historický způsob výroby

Kyselina trifluormethansulfonová byla poprvé syntetizována Robertem Haszeldinem a J.M. Kiddem v roce 1954, a to následující reakcí:[5]

Použití a reakce

Jako kyselina

V laboratoři se využívá skutečnosti, že TfOH je dobrým protonačním činidlem, jelikož její konjugovaná zásada není nukleofilní. Také se používá při nevodných acidobazických titracích, protože se chová jako silná kyselina v mnoha rozpouštědlech (například acetonitrilu, kyselině octové atd.), v nichž jsou běžné minerální kyseliny (jako například HCl a H2SO4) pouze středně silné nebo slabé.

Vzhledem k hodnotě Ka (disociační konstanty) 5×1014, pKa = −14,7±2,0,[6] se tato kyselina řadí mezi superkyseliny. Má řadu užitečných vlastností jako jsou značná chemická a teplotní stabilita. Jak samotná kyselina, tak i její konjugovaná zásada CF3SO 
3
 , známá jako triflát, jsou odolné vůči oxidačním a redoxním reakcím, zatímco má většina silných kyselin, jako kyselina chlorečná a kyselina dusičná, oxidující účinky. Rovněž nezpůsobuje sulfonaci substrátů, což může být problém při použití kyseliny sírové, fluorsírové či chlorsulfonové. Níže je uvedena typická sulfonace, která u HOTf neprobíhá:

C6H6 + H2SO4 → C6H5(SO3H) + H2O

Výpary kyseliny trifluormethansulfonové na vlhkém vzduchu vytvářejí stabilní pevný monohydrát, CF3SO3H·H2O, jehož teplota tání činí 34 °C.

Tvorba solí a komplexů

Triflátový ligand je, v souladu se svou nízkou zásaditostí, nestabilní. Kyselina trifluormethansulfonová reaguje exotermněuhličitany, hydroxidy a oxidy kovů. Příkladem může být příprava Cu(OTf)2.[7]

CuCO3 + 2 CF3SO3H → Cu(O3SCF3)2 + H2O + CO2

Chloridové ligandy se dají převést na odpovídající trifláty:

3 CF3SO3H + [Co(NH3)5Cl]Cl2 → [Co(NH3)5O3SCF3](O3SCF3)2 + 3 HCl

Tato přeměna probíhá v čisté HOTf při 100 °C a je následována vysrážením soli po přídavku etheru.

V organické chemii

Kyselina trifluormethansulfonová reaguje s acylhalogenidy za vzniku smíšených triflátových anhydridů, které jsou silnými acylačními činidly, používanými například při Friedel-Craftsově acylaci:

CH3C(O)Cl + CF3SO3H → CH3C(O)OSO2CF3 + HCl
CH3C(O)OSO2CF3 + C6H6 → CH3C(O)C6H5 + CF3SO3H

HOTf katalyzuje reakci aromatických sloučenin se sulfonylchloridy, pravděpodobně přes meziprodukt v podobě smíšeného anhydridu se sulfonovou kyselinou.

Kyselina trifluormethansulfonová podporuje další podobné reakce, například krakování alkanů a alkylaci alkenů, které jsou důležité v petrochemickém průmyslu. Katalyzátory tvořené deriváty kyseliny trifluormethansulfonové jsou velmi účinné při izomerizaci nerozvětvených či málo rozvětvených řetězců uhlovodíků, čímž se zvyšuje oktanové číslo příslušného paliva.

Kyselina trifluormethansulfonová exotermně reaguje s alkoholy za vzniku etherů a alkenů.

Kondenzační reakce kyseliny trifluormethansulfonové
Kondenzační reakce kyseliny trifluormethansulfonové

Ostatní

Dehydratací TfOH vznikne její anhydrid, triflylanhydrid (CF3SO2)2O.

Bezpečnost

Kyselina trifluormethansulfonová je jednou z nejsilnějších známých kyselin. Dotyk s kůží může způsobit vážná poranění s opožděným poškozením tkáně. Vdechnutí výparů této kyseliny způsobuje křeče, záněty a otoky.[8]

Přidání TfOH do polárních rozpouštědel může být až nebezpečně exotermní.

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Triflic acid na anglické Wikipedii.

  1. a b Trifluoromethanesulfonic acid. pubchem.ncbi.nlm.nih.gov [online]. PubChem [cit. 2021-05-24]. Dostupné online. (anglicky) 
  2. Howells, R. D., McCown, J. D. Trifluoromethanesulfonic Acid and Derivatives. Chemical Reviews. 1977, s. 69–92. DOI 10.1021/cr60305a005. (anglicky) 
  3. a b SUBRAMANIAN, L. R.; MARTINEZ, A. G.; HANACK, M.; PRAKASH, G. K. S.; HU, J. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. Trifluoromethanesulfonic Acid. [s.l.]: John Wiley & Sons, 2006. ISBN 0-471-93623-5. DOI 10.1002/047084289X.rt246.pub2. (anglicky) 
  4. Siegemund, G.; SCHWERTFEGER, W.; FEIRING, A.; SMART, B.; BEHR, F.; VOGEL, H.; MCKUSICK, B. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Fluorine Compounds, Organic. [s.l.]: John Wiley & Sons, 2000. DOI 10.1002/14356007.a11_349. (anglicky) 
  5. Haszeldine, R. N.; KIDD, J. M. Perfluoroalkyl derivatives of sulphur. Part I. Trifluoromethanesulphonic acid. Journal of the Chemical Society. 1954, s. 4228–4232. DOI 10.1039/JR9540004228. (anglicky) 
  6. Trummal, A.; Lipping, L.; Kaljurand, I.; Koppel, I. A.; Leito, I. "Acidity of Strong Acids in Water and Dimethyl Sulfoxide" J. Phys. Chem. A. 2016, 120, 3663-3669. DOI:10.1021/acs.jpca.6b02253
  7. Dixon, N. E.; LAWRANCE, G. A.; LAY, P. A.; SARGESON, A. M.; TAUBE, H. Trifluoromethanesulfonates and trifluoromethanesulfonato-O complexes. Inorganic Syntheses. 1990, s. 70–76. ISBN 978-0-470-13259-3. DOI 10.1002/9780470132593.ch16. (anglicky) 
  8. Trifluoromethanesulfonic acid MSDS [online]. ChemCAS. Dostupné online. (anglicky) 

Externí odkazy

Média použitá na této stránce