Lawessonovo činidlo
Lawessonovo činidlo | |
---|---|
Strukturní vzorec | |
Model molekuly | |
Obecné | |
Systematický název | 2,4-bis(4-methoxyfenyl)-1,3,2,4-dithiadifosfetan-2,4-disulfid |
Sumární vzorec | C14H14O2P2S4 |
Vzhled | bílý až světle žlutý nebo hnědý prášek[1] |
Identifikace | |
Registrační číslo CAS | 19172-47-5 |
EC-no (EINECS/ELINCS/NLP) | 242-855-4 |
PubChem | 87949 |
SMILES | COC1=CC=C(C=C1)P2(=S)SP(=S)(S2)C3=CC=C(C=C3)OC |
InChI | 1S/C14H14O2P2S4/c1-15-11-3-7-13(8-4-11)17(19)21-18(20,22-17)14-9-5-12(16-2)6-10-14/h3-10H,1-2H3 |
Vlastnosti | |
Molární hmotnost | 404,47 g/mol |
Teplota tání | 229 °C (502 K)[1] |
Rozpustnost ve vodě | nerozpustný |
Bezpečnost | |
[1] | |
H-věty | H261 H302 H312 H332[1] |
P-věty | P231+232 P261 P264 P270 P271 P280 P301+317 P302+352 P304+340 P317 P330 P362+364 P370+378 P402+404 P501[1] |
Některá data mohou pocházet z datové položky. |
Lawessonovo činidlo je chemická sloučenina používaná v organické syntéze jako thiační činidlo. Jeho využívání zavedl Sven-Olov Lawesson, který ovšem nebyl jeho objevitelem. Poprvé byla tato látka připravena v roce 1956 při průzkumu reakcí arenů se sulfidem fosforečným (P4S10).[2]
Příprava
Lawessonovo činidlo lze zakoupit, případně získat v laboratoři zahříváním směsi anisolu a sulfidu fosforečného do čirého zabarvení, kdy se již neuvolňuje sulfan,[3] a následnou rekrystalizací z toluenu nebo xylenu.
Vzorky této látky se vyznačují zápachem, způsobeným tvorbou sulfanu částečnou hydrolýzou. Zápach lze odstranit chlornanem sodným.
Mechanismus účinku
Lawessonovo činidlo obsahuje čtyřčlenný kruh s dvojicemi atomů síry a fosforu. Tento kruh se disociuje na dva reaktivní dithiofosfiové ylidy (R-PS2). Většinu reakcí Lawessonova činidla zprostředkovává tento meziprodukt.
Čím je karbonylová sloučenina bohatší na elektrony, tím rychleji se bude její karbonylová skupina přeměňovat na příslušný thiokarbonyl.
Použití
Chemické vlastnosti Lawessonova činidla a jemu podobných látek byly několikrát přezkoumány.[4][5][6][7]
Hlavním využitím Lawessonova činidla jsou thionace karbonylových sloučenin, tedy přeměna karbonylů (aldehydů a ketonů) na thiokarbonyly (thialy a thioketony).[8] Lawessonovo činidlo může také thionovat enony, estery,[9] laktony,[10]amidy, laktamy[11] a chinony.
V jedné studii vedla reakce maltolu s Lawessonovým činidlem k selektivnímu nahrazení kyslíku na dvou místech.[12]
Spojením chloristanu stříbrného a Lawessonova činidla lze vytvořit oxofilní Lewisovu kyselinu, schopnou katalyzovat Dielsovy–Alderovy reakce dienů s α,β-nenasycenými aldehydy.
Některé alkoholy je možné přeměnit na thioly pomocí Lawessonova činidla.[13]
Lawessonovo činidlo reaguje se sulfoxidy za vzniku thioetherů.[6]
Odkazy
Reference
V tomto článku byl použit překlad textu z článku Lawesson's reagent na anglické Wikipedii.
- ↑ a b c d e https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/87949
- ↑ H. Z. Lecher; R. A. Greenwood; K. C. Whitehouse; T. H. Chao. The Phosphonation of Aromatic Compounds with Phosphorus Pentasulfide. Journal of the American Chemical Society. 1956, s. 5018. DOI 10.1021/ja01600a058.
- ↑ THOMSEN, I.; CLAUSEN, K.; SCHEIBYE, S.; LAWESSON, S.-O. Thiation with 2,4-Bis(4-methoxyphenyl)-1,3,2,4-Dithiadiphosphetane 2,4-disulfide: N-Methylthiopyrrolidone. Org. Synth.. 1984, s. 158. DOI 10.15227/orgsyn.062.0158. (anglicky)
- ↑ R. A. Cherkasov; G. A. Kutyrev; A. N. Pudovik. Tetrahedron report number 186 Organothiophosphorus reagents in organic synthesis. Tetrahedron. 1985, s. 2567. DOI 10.1016/S0040-4020(01)96363-X.
- ↑ M. S. Foreman; J. D. Woollins. Organo-P–S and P–Se heterocycles. Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions. 2000, s. 1533–1543. DOI 10.1039/b000620n.
- ↑ a b Martin Jesberger; Thomas P. Davis; Leonie Barner. Applications of Lawesson's Reagent in Organic and Organometallic Syntheses. Synthesis. 2003, s. 1929–1958. Dostupné online. DOI 10.1055/s-2003-41447.
- ↑ M. P. Cava; M. I. Levinson. Thionation reactions of Lawesson's reagents. Tetrahedron. 1985, s. 5061–5087. DOI 10.1016/S0040-4020(01)96753-5.
- ↑ B. S. Pedersen; S. Scheibye; N. H. Nilsson; S.-O. Lawesson. Studies on organophosphorus compounds XX. syntheses of thioketones. Bulletin des Sociétés Chimiques Belges. 1978, s. 223–228. DOI 10.1002/bscb.19780870310.
- ↑ B. A. Jones; J. S. Bradshaw. Synthesis and reduction of thiocarboxylic O-esters. Chemical Reviews. 1984, s. 17. DOI 10.1021/cr00059a002.
- ↑ S. Scheibye; J. Kristensen; S.-O. Lawesson. Studies on organophosphorus compounds XXVII. Synthesis of thiono-, thiolo- and dithiolactones. Tetrahedron. 1979, s. 1339–1343. DOI 10.1016/0040-4020(79)85027-9.
- ↑ R. Shabana; S. Scheibye; K. Clausen; S. O. Olesen; S.-O. Lawesson. Studies on organophosphorus compounds XXXI. Synthesis of thiolactams and thioimides. Nouveau Journal de Chimie. 1980, s. 47.
- ↑ D. Brayton; F. E. Jacobsen; S. M. Cohen; P. J. Farmer. A novel heterocyclic atom exchange reaction with Lawesson's reagent: a one-pot synthesis of dithiomaltol. Chemical Communications. 2006, s. 206–208. DOI 10.1039/b511966a. PMID 16372107.
- ↑ Takehiko Nishio. A novel transformation of alcohols to thiols. Journal of the Chemical Society, Chemical Communications. 1989, s. 205–206. DOI 10.1039/C39890000205.
Externí odkazy
- Obrázky, zvuky či videa k tématu Lawessonovo činidlo na Wikimedia Commons
- Lawesson's Reagent [online]. Organic Chemistry Portal [cit. 2007-10-16]. Dostupné online. (anglicky)
Související články
Média použitá na této stránce
Globally Harmonized System of Classification and Labelling of Chemicals (GHS) pictogram for flammable substances
Globally Harmonized System of Classification and Labelling of Chemicals (GHS) pictogram for hazardous substances
Ball-and-stick model of the Lawesson's reagent molecule, C14H14O2P2S4, from the crystal structure.
Colour code:
- Carbon, C: black
- Hydrogen, H: white
- Oxygen, O: red
- Phosphorus, P: orange
- Sulfur, S: yellow
Crystal structure by X-ray diffraction from Z. Krist. (1992) 202, 159-160.
Model constructed in CrystalMaker 8.1.
Image generated in Accelrys DS Visualizer.The general strucutre of a dithiadiphosphetane disulfide
(c) V8rik at the English Wikipedia, CC BY-SA 3.0
Scheme for reaction of Maltol with Lawesson's reagent.
Chemical structure of Lawesson's reagent.