Metalakarboxylové kyseliny

Metalakarboxylové kyseliny, též hydroxykarbonyly,[1] jsou komplexy kovů obsahující karboxylátové ligandy (COO). Objevují se jako meziprodukty reakcí, do kterých je zapojen oxid uhelnatý nebo uhličitý.

Vznik

Metalakarboxylové kyseliny se vytvářejí ataky hydroxidových iontů na elektrofilní karbonylové komplexy; příkladem může být reakce kationtového karbonylu železa se stechiometrickým množstvím zásady:[2]

[(C5H5)(CO)2FeCO]BF4 + NaOH → [(C5H5)(CO)2FeCO2H + NaBF4

U jednoduchých karbonylů bývá tato přeměna někdy nazývána Hieberovou zásaditou reakcí. Dekarboxylacemi vzniklých aniontů vznikají aniontové hydridové komplexy. Příkladem komplexu vznikajícího tímto postupem může být hydrid tetrakarbonylu železa ([HFe(CO)4]), vzniklý z pentakarbonylu.[3]

Fe(CO)5 + NaOH → NaFe(CO)4CO2H
NaFe(CO)4CO2H → NaHFe(CO)4 + CO2

Podobné sloučeniny

Metalokarboxylové kyseliny se vyskytují v rovnováze s karboxylátovými anionty, LnMCO2.

Metalokarboxylátové estery (LnMCO2R) vznikají navázáním alkoxidů na karbonyly kovů:

[LnM-CO]+ + ROH → [LnM-CO2R] + H+

Metalokarboxamidy (LnMC(O)NR2) se vytváří navazováním aminů na karbonyly:

[LnM-CO]+ + 2 RNH2 → [LnM-C(O)N(H)R] + RNH3+

Jsou také známy deriváty metaladithiakarboxylových kyselin. Vytvářejí se reakcemi aniontových komplexů se sulfidem uhličitým.[4]

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Metallacarboxylic acid na anglické Wikipedii.

  1. James R. Sweet; William A. G. Graham. Hydrido and Hydroxycarbonyl Compounds of the Carbonyl(η-cyclopentadienyl)nitrosylrhenium Group. Organometallics. 1982, s. 982–986. DOI 10.1021/om00067a016. 
  2. T. V. Kolomnikov; Y. Lysyak. Metal-carboxylic Acids and Their Derivatives. Russian Chemical Reviews. 1988, s. 406. DOI 10.1070/rc1988v057n05abeh003359. Bibcode 1988RuCRv..57..406K. 
  3. J. J. Brunet. Tetracarbonylhydridoferrates, MHFe(CO),: Versatile Tools in Organic Synthesis and Catalysis. Chemical Reviews. 1990, s. 406. DOI 10.1021/cr00104a006. 
  4. R. Duane Dombek; Robert J. Angelici. Dicarbonyl(η5-Cyclopentadienylxthio-Carbonyl)Iron(1 +) Hexafluorophosphate(1 -) and Dicarbonyl(η 5-Cyclopentadienyl)-[(Methylthio)Thiocarbonyl]Iron. Inorganic Syntheses. 1977, s. 100ff. ISBN 9780470132487. DOI 10.1002/9780470132487.ch29.