Methylentrifenylfosforan

Methylentrifenylfosforan
Rezonanční struktury methylentrifenylfosforanu
Rezonanční struktury methylentrifenylfosforanu
Model molekuly
Model molekuly
Obecné
Systematický názevmethyliden(trifenyl)-λ5-fosfan
Ostatní názvymethylen(trifenyl)fosforan
Sumární vzorecC19H17P
Vzhledbezbarvá kapalina
Identifikace
Registrační číslo CAS3487-44-3
PubChem137960
SMILESC=P(C1=CC=CC=C1)(C2=CC=CC=C2)C3=CC=CC=C3
InChI1/C19H17P/c1-20(17-11-5-2-6-12-17,18-13-7-3-8-14-18)19-15-9-4-10-16-19/h2-16H,1H2
Vlastnosti
Molární hmotnost276,31 g/mol
Hustota1,19 g/cm3
Rozpustnost ve voděrozkládá se
Rozpustnost v polárních
rozpouštědlech		rozpustný v tetrahydrofuranu
Není-li uvedeno jinak, jsou použity
jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa).
Některá data mohou pocházet z datové položky.

Methylentrifenylfosforan je derivát fosforanu se vzorcem (C6H5)3PCH2. Jsou od ní odvozeny fosforečné ylidy známé jako Wittigova činidla. Jedná se o značně polární silnou zásadu.

Příprava a použití

Methylentrifenylfosforan se připravuje deprotonací methyltrifenylfosfoniumbromidu pomocí silné zásady jako je například butyllithium:[1]

Tato látka se používá na nahrazování kyslíkových atomů v aldehydech a ketonech methylenovými skupinami:

R2CO + (C6H5)3PCH2 → R2C=CH2 + (C6H5)3PO

Jedním z produktů je také trifenylfosfinoxid.

Struktura

Krystalograficky bylo zjištěno, že molekula methylentrifenylfosforanu má přibližně čtyřstěnný tvar. PCH2 centrum je rovinné, délka vazby P=CH2 je 166,1 pm, vazby mezi fosforem a fenylovými skupinami mají délku 182,3 pm.[2] Sloučenina vytváří dvě rezonanční struktury:

(C6H5)3P+CH2− ↔ (C6H5)3P=CH2
Hexafenylkarbodifosforan je jedním z fosforečných ylidů inspirovaných Wittigovými činidly.[3]

Podobné sloučeniny

Skupiny odtahující elektrony usnadňují deprotonaci fosfoniových solí. Toto je možné ukázat na trifenylkarbethoxymethylovém kationtu, odvozeném od trifenylfosfinu a esterů kyseliny chloroctové, k jehož deprotonaci stačí hydroxid sodný. Vzniklý trifenylkarbethoxymethylenfosforan je na vzduchu poměrně stabilní, je však méně reaktivní než ylidy neobsahující skupiny odtahující elektrony. Často nereaguje s ketony, a je tak třeba místo toho použít Hornerovu–Wadsworthovu–Emmonsovu reakci. Z takto stabilizovaných ylidů se často tvoří E-alkeny namísto jinak běžnějších Z-alkenů.

I když mají tyto ylidy vysokou elektronovou hustotu, tak mohou být deprotonovány. Reakcí (CH3)3PCH2 s butyllithiem vzniká (CH3)2P(CH2)2Li.[4]

Lithiované ylidy mají vlastnosti podobné karboaniontům, a tak mohou fungovat jako ligandy. (CH2)2P(CH2)2Li je bidentátním ligandem.

[5][4]

Odkazy

Externí odkazy

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Methylenetriphenylphosphorane na anglické Wikipedii.

  1. ↑ Georg Wittig; U. Schoellkopf. Methylenecyclohexane. Organic Syntheses. 1960, s. 66. DOI 10.15227/orgsyn.040.0066. 
  2. ↑ J. C. J. Bart. Structure of the non-stabilized phosphonium ylid methylenetriphenylphosphorane. Journal of the Chemical Society B. 1969, s. 350–365. DOI 10.1039/J29690000350. 
  3. ↑ Ralf Tonner; Florian Oexler; Bernhard Neumueller; Wolfgang Petz; Gernot Frenking. Carbodiphosphoranes: The Chemistry of Divalent Carbon(0). Angewandte Chemie International Edition. 2006, s. 8038–8042. DOI 10.1002/anie.200602552. PMID 17075933. 
  4. ↑ a b J. P. Fackler; J. D. Basil. Oxidative Addition of Methyl Iodide to a Dinuclear gold(I) Complex. The X-Ray Crystal Structure of Bis[mu-(Dimethyldimethylenephosphoranyl-C,C)]-iodomethyldigold(II)(Au-Au), Au2[(CH2)2P(CH3)2]2(CH3). Organometallics. 1982, s. 871–873. DOI 10.1021/om00066a021. 
  5. ↑ H. Schmidbaur. Phosphorus Ylides in the Coordination Sphere of Transition Metals: An Inventory. Angewandte Chemie International Edition in English. 1983, s. 907–927. DOI 10.1002/anie.198309071. 

Média použitá na této stránce

C(PPh3)2.png
Autor: Smokefoot, Licence: CC BY-SA 4.0
structure of C(PPh3)2
Ph3P=CH2-ylid-phosphorane-resonance-2D.png

Resonance structures of the methylenetriphenylphosphorane molecule, Ph3P=CH2.

Structure drawn in ChemDraw Ultra 11.0.
Ph3P=CH2-from-xtal-1989-3D-balls.png

Ball-and-stick model of the methylenetriphenylphosphorane molecule, Ph3P=CH2, as found in the crystal structure.

X-ray diffraction data from New J. Chem. (1989) 13, 341-352.

Model constructed in CrystalMaker 8.1.

Image generated in Accelrys DS Visualizer.