Nitrid lithný

Nitrid lithný
Systematický názevNitrid lithný
Sumární vzorecLi3N
Vzhledčervená pevná látka
Identifikace
Registrační číslo CAS26134-62-3
SMILES[Li]N([Li])[Li]
InChI1S/3Li.N
Vlastnosti
Molární hmotnost34,83 g.mol−1
Teplota tání813 °C
Hustota1,273 g.cm−3
Není-li uvedeno jinak, jsou použity
jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa).

Některá data mohou pocházet z datové položky.

Nitrid lithný je sloučenina se vzorcem Li3N. Je to jediný stabilní nitrid alkalického kovu. Tato pevná látka má červenorůžovou barvu a vysokou teplotu tání.[1]

Příprava a manipulace

Nitrid lithný se připravuje přímou reakcí kovového lithia s plynným dusíkem:[2]

6 Li + N2 → 2 Li3N

Místo spalování kovového lithia v atmosféře dusíku lze využít reakci plynného dusíku s roztokem lithia v tekutém kovovém sodíku. Nitrid lithný prudce reaguje s vodou za vzniku amoniaku:

Li3N + 3 H2O→ 3 LiOH + NH3

Struktura a vlastnosti

alfa-Li3N (stabilní při pokojové teplotě a tlaku) má neobvyklou krystalickou strukturu, která se skládá ze dvou typů vrstev, jedna vrstva má složení Li2N a obsahuje oktaedricky koordinované dusíkové centra a druhá vrstva se skládá pouze z kationtů lithia.[3] Jsou známy dvě další formy: beta-nitrid lithný, vytvořený z alfa fáze při 4 200 bar (4 100 atm). má strukturu arsenidu sodného (Na3As); gama-nitrid lithný (stejná struktura jako Li3Bi) vzniká z beta formy při tlaku od 35 do 45 gigapascalů (350,000–440,000 atm).[4]

Nitrid lithný vykazuje iontovou vodivost pro Li+ s hodnotou c. 2×10−4Ω−1cm−1 a (intrakrystalická) aktivační energie cca 0,26 eV (c. 24 kJ/mol). Dopování vodíkem zvyšuje vodivost, zatímco dotování ionty kovů (Al, Cu, Mg) ji snižuje.[5][6] Bylo zjištěno, že aktivační energie pro přenos lithia přes krystaly nitridu lithia (interkrystalické) je vyšší při cca 68,5 kJ/mol.[7]

Reakce s vodíkem při teplotě pod 300 °C (0,5 MPa tlak) poskytuje hydrid lithný a amid lithný.[8]

Nitrid lithný byl zkoumán jako skladovací médium pro plynný vodík, protože reakce je vratná při 270 °C. Bylo dosaženo až 11,5% absorpce vodíku.[9]

Reakcí nitridu lithného s oxidem uhličitým vzniká v exotermní reakci amorfní nitrid uhlíku (C3N4), polovodič, a kyanamid lithný (Li2CN2), prekurzor hnojiv.[10][11]

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Lithium nitride na anglické Wikipedii.

  1. GREENWOOD, N. N. Chemistry of the elements. 2nd ed. vyd. Boston, Mass.: [s.n.] 1 online resource s. Dostupné online. ISBN 0-585-37339-6, ISBN 978-0-585-37339-3. OCLC 48138330 
  2. E. Döneges "Lithium Nitride" in Handbook of Preparative Inorganic Chemistry, 2nd Ed. Edited by G. Brauer, Academic Press, 1963, New York. Vol. 1. p. 984.
  3. BARKER, Marten G.; BLAKE, Alexander J.; GREGORY, Duncan H. Novel layered lithium nitridonickelates; effect of Li vacancy concentration on N co-ordination geometry and Ni oxidation state. Chemical Communications. 1999, čís. 13, s. 1187–1188. Dostupné online [cit. 2022-06-03]. DOI 10.1039/a902962a. 
  4. Solid state hydrogen storage : materials and chemistry. Cambridge, England: Woodhead Pub. 1 online resource (xviii, 580 pages) s. Dostupné online. ISBN 978-1-84569-494-4, ISBN 1-84569-494-5. OCLC 679349632 
  5. LAPP, T. Ionic conductivity of pure and doped Li3N. Solid State Ionics. 1983-10, roč. 11, čís. 2, s. 97–103. Dostupné online [cit. 2022-06-03]. DOI 10.1016/0167-2738(83)90045-0. 
  6. BOUKAMP, B.A.; HUGGINS, R.A. Lithium ion conductivity in lithium nitride. Physics Letters A. 1976-09, roč. 58, čís. 4, s. 231–233. Dostupné online [cit. 2022-06-03]. DOI 10.1016/0375-9601(76)90082-7. (anglicky) 
  7. BOUKAMP, B.A.; HUGGINS, R.A. Fast ionic conductivity in lithium nitride. Materials Research Bulletin. 1978-01, roč. 13, čís. 1, s. 23–32. Dostupné online [cit. 2022-06-03]. DOI 10.1016/0025-5408(78)90023-5. (anglicky) 
  8. GOSHOME, Kiyotaka; MIYAOKA, Hiroki; YAMAMOTO, Hikaru. Ammonia Synthesis via Non-Equilibrium Reaction of Lithium Nitride in Hydrogen Flow Condition. MATERIALS TRANSACTIONS. 2015, roč. 56, čís. 3, s. 410–414. Dostupné online [cit. 2022-06-03]. ISSN 1345-9678. DOI 10.2320/matertrans.M2014382. (anglicky) 
  9. CHEN, Ping; XIONG, Zhitao; LUO, Jizhong. Interaction of hydrogen with metal nitrides and imides. Nature. 2002-11, roč. 420, čís. 6913, s. 302–304. Dostupné online [cit. 2022-06-03]. ISSN 0028-0836. DOI 10.1038/nature01210. (anglicky) 
  10. HU, Yun Hang; HUO, Yan. Fast and Exothermic Reaction of CO 2 and Li 3 N into C–N-Containing Solid Materials. The Journal of Physical Chemistry A. 2011-10-27, roč. 115, čís. 42, s. 11678–11681. Dostupné online [cit. 2022-06-03]. ISSN 1089-5639. DOI 10.1021/jp205499e. (anglicky) 
  11. QUICK, Darren. Chemical reaction eats CO2 to produce energy... and other useful stuff [online]. Michigan: 2012-5-22 [cit. 2019-04-17]. Dostupné online. 

Externí odkazy