Octan rhodnatý
| Octan rhodnatý | |
|---|---|
-acetate-hydrate-dimer-from-xtal-1971-3D-balls.png) Struktura hydrátu dimerní formy | |
| Obecné | |
| Systematický název | ethanoát rhodnatý |
| Anglický název | Rhodium(II) ethanoate (systematický název) Rhodium(II) acetate |
| Funkční vzorec | (CH3COO)2Rh |
| Sumární vzorec | C8H12O8 |
| Vzhled | smaragdově zelený prášek |
| Identifikace | |
| Registrační číslo CAS | 15956-28-2 |
| PubChem | 152122 |
| InChI | 1S/2C2H4O2.Rh/c2*1-2(3)4;/h2*1H3,(H,3,4);/q;;+2/p-2 |
| Vlastnosti | |
| Molární hmotnost | 441,99 g/mol |
| Teplota tání | >100 °C (>373 K) |
| Teplota varu | rozklad |
| Hustota | 1,126 g/cm3 |
| Rozpustnost ve vodě | rozpustný |
| Rozpustnost v polárních rozpouštědlech | rozpustný v polárních organických rozpouštědlech |
| Struktura | |
| Krystalová struktura | monoklinická |
| Koordinační geometrie | osmistěnná |
| Dipólový moment | 0 D |
| Bezpečnost | |
| [1] Varování[1] | |
| R-věty | R36/38 |
| S-věty | S15 S26 S28 S37/39 |
| Není-li uvedeno jinak, jsou použity jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa). | |
| Některá data mohou pocházet z datové položky. | |
Octan rhodnatý je organická sloučenina, rhodnatá sůl kyseliny octové. Je to tmavě zelený prášek, který se rozpouští v polárních rozpouštědlech (například ve vodě). Používá se jako katalyzátor cyklopropanace alkenů.
Příprava
Octan rhodnatý se často připravuje zahříváním hydrátu chloridu rhoditého v kyselině octové:[2]
Chemické vlastnosti
U dimeru octanu rhodnatého může proběhnout ligandová výměna, kdy je octanová skupina nahrazena jiným karboxylátem nebo podobnou skupinou.[3]
- Rh2(OAc)4 + 4 HO2CR → Rh2(O2CR)4 + 4 HOAc
Z řady reakcí, kde je tato látka katalyzátorem, lze zmínit například zavedení vazeb O–H a N–H do molekul a cyklopropanaci alkenů[4] a aromatických sloučenin.[5] Octan rhodnatý se rovněž selektivně váže na ribonukleosidy (nikoliv ovšem na deoxynukleosidy), konkrétně na jejich 2′- a 3′-hydroxylové skupiny.[6] Dimer octanu rhodnatého je oproti octanu měďnatému reaktivnější a vhodnější k odlišení ribonukleosidů od deoxynukleosidů díky své rozpustnosti ve vodných roztocích, zatímco octan měďnatý se v nich nerozpouští.
Vybrané katalyzované reakce
Octan rhodnatý lze použít k zavedení vazeb X-H (kde X je C, N, S nebo O).
- Cyklopropanace probíhá skrz rozklad diazokarbonylových sloučenin, může dojít k vnitromolekulární i mezimolekulární cyklopropanaci.
- Aromatická cykloadice: Octan rhodnatý katalyzuje jak dvousložkové, tak i třísložkové 1,3-dipolární cykloadice.
- Zavedení vazby C-H: Rhodiem katalyzované regioselektivní zavedení vazby C-H do alifatických a aromatických sloučenin je vhodným způsobem přípravy řady organických sloučenin.
- Oxidace alkoholů: Allylové a benzylové alkoholy se oxidují na odpovídající karbonylové sloučeniny terc-butylhydroperoxidem ve stechiometrickém množství, za přítomnosti dimeru octanu rhodnatého Rh2(OAc)4 jako katalyzátoru, v dichlormethanu za pokojové teploty.
- Zavedení vazby X-H (X je N, S nebo O): Karbenoid Rh2+ reaguje s aminy, alkoholy nebo thioly za vzniku produktu s vazbou N-H, S-H nebo O-H v molekule skrz tvorbu ylidového meziproduktu.
Reference
V tomto článku byl použit překlad textu z článku Rhodium(II) acetate na anglické Wikipedii.
- ↑ a b Rhodium(II) acetate. pubchem.ncbi.nlm.nih.gov [online]. PubChem [cit. 2021-05-24]. Dostupné online. (anglicky)
- ↑ REMPEL, G. A.; LEGZDINS, P.; SMITH, H.; WILKINSON, G. Tetrakis(acetato)dirhodium(II) and Similar Carboxylato Compounds. Inorg. Synth.. 1972, s. 90. ISBN 9780470132449. DOI 10.1002/9780470132449.ch16. (anglicky)
- ↑ DOYLE, M. P. Catalytic Asymmetric Synthesis. Redakce Ojima Iwao. 2nd. vyd. New York: Wiley, 2000. ISBN 0-471-29805-0. Kapitola Asymmetric Addition and Insertion Reactions of Catalytically-Generated Metal Carbenes. (anglicky)
- ↑ HUBERT, A. J.; FERON, A.; WARIN, R.; TEYSSIE, P. Synthesis of iminoaziridines from carbodiimides and diazoesters : A new example of transition metal salt catalysed reactions of carbenes. Tetrahedron Lett.. 1976, s. 1317. DOI 10.1016/S0040-4039(00)78050-6. (anglicky)
- ↑ ANCIAUX, A. J.; DEMONCEAU, A.; HUBERT, A. J.; NOELS, A. F.; PETINIOT, N.; TEYSSIÉ, P. Catalytic control of reactions of dipoles and carbenes; an easy and efficient synthesis of cycloheptatrienes from aromatic compounds by an extension of Buchner's reaction. J. Chem. Soc., Chem. Commun.. 1980, s. 765. DOI 10.1039/C39800000765. (anglicky)
- ↑ BERGER, N. A.; TARIEN, E.; EICHHORN, G. L. Stereoselective Differentiation between Ribonucleosides and Deoxynucleosides by Reaction with the Copper(II) Acetate Dimer. Nature New Biology. 1972, s. 237. Dostupné online. DOI 10.1038/newbio239237a0. PMID 4538853. (anglicky)
Externí odkazy
Obrázky, zvuky či videa k tématu Octan rhodnatý na Wikimedia Commons
Média použitá na této stránce
Globally Harmonized System of Classification and Labelling of Chemicals (GHS) pictogram for hazardous substances
Wong Kin Yiu, make by Chemdraw
Aromatic cycloadditon: Rhodium acetate is a very efficient catalyst for two-component cycloaddition as well as three-component 1,3-dipolar cycloaddition reactions.
Ball-and-stick model of the rhodium(II) acetate hydrate dimer (dirhodium tetraacetate dihydrate), C8H16O10Rh2, as found in the crystal structure.
X-ray diffraction data from Acta Cryst. (1971). B27, 1664-1671.
Model constructed in CrystalMaker 8.1.
Image generated in Accelrys DS Visualizer.
Wong Kin Yiu, make by Chemdraw.
Wong Kin Yiu, make by Chemdraw