Organotrifluorboritany

Obecný strukturní vzorec organotrifluorboritanového aniontu

Organotrifluorboritany jsou organoborité sloučeniny obsahující anion s obecným vzorcem [RBF3]−. Lze je považovat za chráněné boronové kyseliny nebo za adukty karboaniontů s fluoridem boritým. Organotrifluorboritany jsou odolné vůči vzduchu a vlhkosti[1] a snadno se přečišťují i přechovávají.[2]

Organotrifluorboritany jsou častýmí náhradami boronových kyselin (RB(OH)2), boronátových esterů (RB(OR′)2) a organoboranů (R3B) v organické syntéze, například při Suzukiových reakcích.[3][4]

Struktura

model struktury [PhBF3]− v rámci krystalové struktury
K[PhBF3][5]		prostorový diagram
krystalové struktury K[PhBF3][5]

Příprava

Organotrifluorboritany se připravují reakcemi boronových kyselin (RB(OH)2) s hydrogendifluoridem draselným za tvorby trifluorboritanových solí (K[RBF3]).

Reakce

Organotrifluorboritany jsou silné nukleofily, reagují s elektrofily i za nepřítomnosti katalyzátorů z přechodných kovů.[6]

Mechanismus

Mechanismus Suzukiových reakcí s využitím organotrifluorboritanů byl podrobně prozkoumán. Organotrifluorboritan se nejprve hydrolyzuje na odpovídající boronovou kyselinu, takže lze místo organotrifluorboritanů použít boronové kyseliny, pokud jsou přidávány pomalu a opatrně.[7][8]

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Organotrifluoroborate na anglické Wikipedii.

  1. ↑ Alfa Aesar – Product Flyers & Technical Reviews – Organotrifluoroborates [online]. [cit. 2021-08-27]. Dostupné v archivu pořízeném dne 2010-06-14. 
  2. ↑ Sigma-Aldrich – Chemical Synthesis – Technology Spotlights – Organotrifluoroborates [online]. Dostupné online. 
  3. ↑ Sylvain Darses; Jean-Pierre Genet. Potassium Organotrifluoroborates: New Perspectives in Organic Synthesis. Chemical Reviews. 2008, s. 288–325. DOI 10.1021/cr0509758. PMID 18095714. 
  4. ↑ Gary A. Molander; Noel Ellis. Organotrifluoroborates: Protected Boronic Acids That Expand the Versatility of the Suzuki Coupling Reaction. Accounts of Chemical Research. 2007, s. 275–286. DOI 10.1021/ar050199q. PMID 17256882. 
  5. ↑ a b G. Conole; A. Clough; A. Whiting. Potassium Trifluorophenylborate. Acta Crystallographica C. 1995, s. 1056–1059. DOI 10.1107/S0108270194014198. 
  6. ↑ G. Berionni; B. Maji; P. Knochel; H. Mayr. Nucleophilicity parameters for designing transition metal-free C–C bond forming reactions of organoboron compounds. Chemical Science. 2012, s. 878–882. DOI 10.1039/C2SC00883A. 
  7. ↑ M. Butters; J. N. Harvey; J. Jover; A. J. J. Lennox; G. C. Lloyd-Jones; P. M. Murray. Aryl Trifluoroborates in Suzuki-Miyaura Coupling: The Roles of Endogenous Aryl Boronic Acid and Fluoride. Angewandte Chemie International Edition. 2010, s. 5156–5160. DOI 10.1002/anie.201001522. PMID 20544767. 
  8. ↑ Mechanism Of Suzuki-Miyaura Coupling Revealed [online]. [cit. 2010-06-27]. Dostupné online. 

Média použitá na této stránce

PhBF3K-xtal-1995-CM-3D-SF.png

Space-filling packing diagram of part of the crystal structure of potassium phenyltrifluoroborate, K[PhBF3], an organotrifluoroborate reagent.

Colour code:

  • Carbon, C: grey-black
  • Hydrogen, H: white
  • Boron, B: pink
  • Fluorine, F: yellow-green
  • Potassium, K: purple

Crystal structure from Acta Cryst. (1995) C51, 1056–1059.

Image generated in CrystalMaker 8.2.
Organotrifluoroborate-anion-general-2D.png

General structural formula of an organotrifluoroborate anion, [RBF3]−.

Structure drawn in ChemBioDraw Ultra 12.0.
PhBF3K-xtal-1995-anion-CM-3D-ellipsoids.png

Thermal ellipsoid model of the phenyltrifluoroborate anion, [PhBF3]−, as found in the crystal structure of potassium phenyltrifluoroborate, K[PhBF3], an organotrifluoroborate reagent.

Colour code:

  • Carbon, C: grey-black
  • Hydrogen, H: white
  • Boron, B: pink
  • Fluorine, F: yellow-green

Crystal structure from Acta Cryst. (1995) C51, 1056–1059.

Image generated in CrystalMaker 8.2.