Overmanův přesmyk

Overmanův přesmyk je organická reakce, kterou lze popsat jako variantu Claisenova přesmyku spočívající v reakci allylových alkoholů, při níž vznikají allyltrichloracetamidy přes imidátové meziprodukty.[1][2][3] Objevil jej Larry Overman v roce 1974.[4]

Overmanův přesmyk
Overmanův přesmyk

Tento [3,3]-sigmatropní přesmyk je diastereoselektivní a k jeho provedení je třeba reakční směs zahřívat nebo přidat rtuťnaté či palladnaté soli jako katalyzátory.[5] Vzniklé allylaminy je možné přeměnit na řadu různých chemicky a biologicky výnamných přírodních i umělých aminokyselin (jako je (1-adamantyl)glycin).[6]

Overmanův přesmyk může být také součástí asymetrických syntéz.[7][8]

Odkazy

Související články

  • Pinnerova reakce

Externí odkazy

  • Logo Wikimedia Commons Obrázky, zvuky či videa k tématu Overmanův přesmyk na Wikimedia Commons
  • ISOBE, M. Synthetic studies on (−)-tetrodotoxin (3) nitrogenation through overman rearrangement and guanidine ring formation. Tetrahedron Letters. 1990, s. 3327. DOI 10.1016/s0040-4039(00)89056-5. (anglicky) 
  • ALLMENDINGER, T. Fluoroolefin dipeptide isosteres -II.. Tetrahedron Letters. 1990, s. 7301. DOI 10.1016/s0040-4039(00)88549-4. (anglicky) 
  • NISHIKAWA, T.; ASAI, M.; OHYABU, N.; ISOBE, M. Improved Conditions for Facile Overman Rearrangement(1). The Journal of Organic Chemistry. 1998, s. 188–192. DOI 10.1021/jo9713924. PMID 11674062. (anglicky) 

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Overman rearrangement na anglické Wikipedii.

  1. ↑ Larry E. Overman. A general method for the synthesis of amines by the rearrangement of allylic trichloroactimidates. 1,3 Transposition of alcohol and amine functions. Journal of the American Chemical Society. 1976, s. 2901–2910. DOI 10.1021/ja00426a038. 
  2. ↑ Larry E. Overman. Allylic and propargylic imidic esters in organic synthesis. Accounts of Chemical Research. 1980, s. 218–224. DOI 10.1021/ar50151a005. 
  3. ↑ Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p.507; Vol. 58, p.4 (Article Archivováno 14. 5. 2011 na Wayback Machine.)
  4. ↑ Larry E. Overman. Thermal and mercuric ion catalyzed [3,3]-sigmatropic rearrangement of allylic trichloroacetimidates. 1,3 Transposition of alcohol and amine functions. Journal of the American Chemical Society. 1974, s. 597–599. DOI 10.1021/ja00809a054. 
  5. ↑ L. E. Overman; N. E. Carpenter. The Allylic Trihaloacetimidate Rearrangement. Organic Reactions. 2005, s. 1. ISBN 0471264180. DOI 10.1002/0471264180.or066.01. 
  6. ↑ Y. K. Chen; A. E. Lurain; P. J. Walsh. A General, Highly Enantioselective Method for the Synthesis of D and L α-Amino Acids and Allylic Amines. Journal of the American Chemical Society. 2002, s. 12225–12231. DOI 10.1021/ja027271p. PMID 12371863. 
  7. ↑ Anderson, C. E.; Overman, L. E. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 12412–12413. (DOI:10.1021/ja037086r)
  8. ↑ Asymmetric Overman Rearrangement Organic Syntheses, Vol. 82, p.134 (2005). (Article Archivováno 14. 5. 2011 na Wayback Machine.)

Média použitá na této stránce

Overman Rearrangement scheme.svg
The overman rearrangement exemplified