Oxid měďnato-chromitý
Oxid měďnato-chromitý | |
---|---|
Systematický název | oxid měďnato-chromitý |
Sumární vzorec | Cu2Cr2O5 |
Vzhled | černý prášek[1] |
Identifikace | |
Registrační číslo CAS | 12053-18-8 |
EC-no (EINECS/ELINCS/NLP) | 235-000-1 |
PubChem | 3084101 |
SMILES | O=[Cr]O[Cr]=O.O=[Cu].O=[Cu] |
InChI | 1S/2Cr.2Cu.5O |
Vlastnosti | |
Molární hmotnost | 311,08 g/mol |
Hustota | 4,5 g/cm3[2] |
Bezpečnost | |
[1] | |
H-věty | H272 H319 H335[1] |
P-věty | P210 P220 P261 P264+265 P271 P280 P304+340 P305+351+338 P319 P337+317 P370+378 P403+233 P405 P501[1] |
Některá data mohou pocházet z datové položky. |
Oxid měďnato-chromitý je anorganická sloučenina se vzorcem Cu2Cr2O5, používaná jako katalyzátor v organické syntéze.[3]
Historie
Tato látka byla poprvé popsána v roce 1908.[4]
Její katalytické využití vyvinuli Homer Burton Adkins a Wilbur Arthur Lazier na základě prací německých chemiků zaměřených na Fischerovu–Tropschovu syntézu.[5][6] Z tohoto důvodu bývá někdy nazývána Adkinsovým nebo Lazierovým katalyzátorem.
Struktura
Struktura oxidu měďnato-chromitého je podobná spinelu.[7]
Podobnou sloučeninou je Cu2CrO4·CuO·BaCrO4 (CAS 99328-50-4) Vzorky oxidu měďnato-chromitého často obsahují příměsi oxidu barnatého a jiných sloučenin.
Výroba
Oxid měďnato-chromitý se vyrábí termolýzou z jedné ze tří sloučenin. Původní je spalování chromanu měďnatého:[8]
- 2 CuCrO4 → 2 CuCrO3 + O2
Látkou nejčastěji používanou na přípravu oxidu měďnato-chromitého je chroman amonno-barnatoměďnatý. Směs vzniklá tímto postupem může být použita pouze v reakcích obsahujících látky nereagující s baryem, které se při rozkladu vytváří. Oxid měďnatý, který je vedlejším produktem, se odstraní pomocí kyseliny octové, kdy se směs produktů promyje kyselinou, provede se dekantace a zbylá pevná látka se zahřeje za vzniku konečného produktu. Oxid měďnato-chromitý vzniká vystavením chromanu amonno-barnatoměďnatého teplotě 350-450 °C, obvykle v muflové peci:[5]
- Ba2Cu2(NH4)2(CrO4)5 → CrCuO3 + CuO + 2 Ba + 4 H2O + 4 Cr + N2 + 6 O2
Oxid měďnato-chromitý lze získat i z chromanu amonnoměďnatého; tento postup bývá náhradou přípravy z chromanu amonno-barnatoměďnatého, pokud má být produkt použit s látkami citlivými na baryum. I zde lze produkt přečistit promytím kyselinou octovou a vysušením. Oxid měďnato-chromitý vzniká vystavením chromanu amonno-barnatoměďnatého teplotě 350-450 °C:
- Cu(NH4)2(CrO4)2 → CrCuO3 + CrO + 4 H2O + N2
Aktivní katalyzátor tvořený oxidem měďnato-chromitým s příměsí barya je možné vytvořit z roztoku dusičnanu barnatého, dusičnanu měďnatého a chromanu amonného. Po smíchání těchto sloučenin se vytvoří sraženina, která se zahřeje na 350–400 °C za vzniku katalyzátoru:[8]
- Cu(NO3)2 + Ba(NO3)2 + (NH4)2CrO4 → CuCr2O4·BaCr2O4
Příklady reakcí
- Hydrogenolýzy esterů na odpovídající alkoholy a přeměny dvojných vazeb uhlík–uhlík a uhlík–kyslík na jednoduché; například sebakoin, získaný acyloinovou kondenzací z dimethylesteru kyseliny sebakové, se hydrogenuje na cyklodekan-1,2-diol.[9] Oxid měďnato-chromitý může také katalyzovat redukci fenanthrenu na pozicích 9,10.
- Hydrogenolýzou tetrahydrofurfurylalkoholu při 250–300 °C vodíkem o tlaku 20-40 MPa vzniká pentan-1,5-diol.[10]
- Dekarboxylace kyseliny α-fenylskořicové na cis-stilben.[11]
Reakce využívající vodík se provádějí za vysokých tlaků (kolem 135 atmosfér) a teplot (150–300 °C). Hydrogenace, jako jsou redukce esterů, lze katalyzovat i aktivnějšími katalyzátory, jako je například Raneyův nikl. Reakce s těmito katalyzátory probíhají za mírnějších podmínek (při podobných tlacích, ale za pokojové teploty), ale vyžadují velká množství katalyzátorů.[9]
Odkazy
Reference
V tomto článku byl použit překlad textu z článku Copper chromite na anglické Wikipedii.
- ↑ a b c d https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/15337
- ↑ Copper Chromite [online]. [cit. 2020-06-19]. Dostupné online.
- ↑ Cladingboel, D. E. „Copper Chromite“ in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis 2001 John Wiley & Sons DOI:10.1002/047084289X.rc221
- ↑ Max Gröger. Chromite aus basischen Chromaten. Zeitschrift für Anorganische Chemie. 1912, s. 30–38. Dostupné online. DOI 10.1002/zaac.19120760103.
- ↑ a b Homer Adkins; Edward Burgoyne; Henry Schneider. The Copper—Chromium Oxide Catalyst for Hydrogenation. Journal of the American Chemical Society. 1950, s. 2626–2629. DOI 10.1021/ja01162a079.
- ↑ Fischer–Tropsch Archive
- ↑ E. Prince. Crystal and Magnetic Structure of Copper Chromite. Acta Crystallographica. 1957, s. 554–556. DOI 10.1107/S0365110X5700198X.
- ↑ a b W. A. Lazier; H. R. Arnold. Copper Chromite Catalyst. Organic Syntheses. 1939, s. 31. DOI 10.15227/orgsyn.019.0031.
- ↑ a b A. T. Blomquist; Albert Goldstein. 1,2-Cyclodecanediol. Organic Syntheses. 1956, s. 12. DOI 10.15227/orgsyn.036.0012.
- ↑ Daniel Kaufman; Wilkins Reeve. 1,5-Pentanediol. Organic Syntheses. 1946. DOI 10.15227/orgsyn.026.0083.
- ↑ Robert Buckles; Norris Wheeler. cis -Stilbene. Organic Syntheses. 1953, s. 88. DOI 10.15227/orgsyn.033.0088.
Související články
- Redukce amidů
Externí odkazy
- Obrázky, zvuky či videa k tématu Oxid měďnato-chromitý na Wikimedia Commons
Média použitá na této stránce
Globally Harmonized System of Classification and Labelling of Chemicals (GHS) pictogram for oxidizing substances
Globally Harmonized System of Classification and Labelling of Chemicals (GHS) pictogram for hazardous substances