Pfitznerova–Moffattova oxidace

Pfitznerova–Moffattova oxidce, někdy nazývaná Moffattova oxidace, je organická reakce sloužící k oxidaci primárních alkoholů na aldehydy a sekundárních na ketony; oxidačním činidlem je přitom směs dimethylsulfoxidu (DMSO) a dicyklohexylkarbodiimidu (DCC). Tuto reakci objevil J. Moffatt se svým studentem K. Pfitznerem v roce 1963.[1][2]

Stechiometrie a mechanismus

Při této reakci se používá po jednom ekvivalentu diimidu, sloužícího jako dehydratační činidlo, a sulfoxidu, jenž je oxidačním činidlem:

(CH3)2SO + (CyN)2C + R2CHOH → (CH3)2S + (CyNH)2CO + R2C=O

Časté je používání přebytků sulfoxidu a diimidu.[3]

Při reakci se také vytvářejí dimethylsulfid a močovina. Dicyklohexylmočovina ((CyNH)2CO) se od produktu odděluje obtížně.

Mechanismus obsahuje sulfoniový meziprodukt, vzniklý reakcí DMSO s karbodiimidem.

Aktivierung des DMSO (Pfitzner-Moffatt).svg

Tento meziprodukt je velmi reaktivní a atakuje jej alkohol. Poté se přesmykem tvoří alkoxysulfoniový ylid, následně se rozkládající na dimethylsulfid a karbonylovou sloučeninu.

Pfitzner-Moffatt Reaktionsmechanismus 1.svg

Pfitznerova–Moffattova oxidace byla z velké části nahrazena Swernovou, kde je oxidantem také DMSO, a to za přítomnosti elektrofilního aktivátoru. Swernovy oxidace mívají vyšší výtěžky a snadněji se provádějí.[4][5]

Odkazy

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Pfitzner–Moffatt oxidation na anglické Wikipedii.

  1. K. E. Pfitzner; J. G. Moffatt. A New and Selective Oxidation of Alcohols. Journal of the American Chemical Society. 1963, s. 3027–3028. DOI 10.1021/ja00902a036. 
  2. J. G. Moffatt, “Sulfoxide-Carbodiimide and Related Oxidations” in Oxidation vol. 2, R. L. Augustine, D. J. Trecker, Eds. (Dekker, New York, 1971) pp 1–64.
  3. John. G. Moffatt. Cholane-24-al. Organic Syntheses. 1967, s. 25. DOI 10.15227/orgsyn.047.0025. 
  4. T. T. Tidwell. Oxidation of Alcohols by Activated Dimethyl Sulfoxide and Related Reactions: An Update. Synthesis. 1990, s. 857–870. DOI 10.1055/s-1990-27036. 
  5. Lee, T. V. Comprehensive Organic Synthesis 1991, 7, 291–303

Související články

Externí odkazy

Média použitá na této stránce

Aktivierung des DMSO (Pfitzner-Moffatt).svg
activation of DMSO (Pfitzner-Moffatt-Oxidation)
Pfitzner-Moffatt Reaktionsmechanismus 1.svg
mechanism of the Pfitzner-Moffatt-Oxidation