Rosenmundova redukce
Rosenmundova redukce je organická reakce, druh hydrogenace, kde se acylchloridy selektivně redukují na aldehydy. Objevil ji Karl Wilhelm Rosenmund v roce 1918.[1]
Katalyzátorem této hydrogenolýzy je palladium na síranu barnatém, občas bývá nazýván Rosenmundův katalyzátor. Síran barnatý svým malým měrným povrchem snižuje aktivitu palladia a zamezuje tak přeredukování. U některých reaktivních acylchloridů je ovšem potřebné další snížení aktivity, které se provádí přidáním katalyzátorového jedu; tím byl původně thiochinantren, lze však také použít thiomočovinu.[2][3][4]
Deaktivace slouží k tomu, aby se redukoval acylchlorid, ale ne vzniklý aldehyd. Pokračující redukce by vytvořila primární alkohol, který by následně reagoval se zbývajícím acylchloridem za tvorby esteru.
Příprava Rosenmundova katalyzátoru se provádí redukcí roztoku chloridu palladnatého za přítomnosti BaSO4. Redukčním činidlem je obvykle formaldehyd.[5]
Rosenmundovu redukci lze použít na přípravu mnoha aldehydů, nelze z ní ale získat formaldehyd, protože formylchlorid je za pokojové teploty nestálý.[6]
Odkazy
Reference
V tomto článku byl použit překlad textu z článku Rosenmund reduction na anglické Wikipedii.
- ↑ K. W. Rosenmund. Über eine neue Methode zur Darstellung von Aldehyden. 1. Mitteilung. Chemische Berichte. 1918, s. 585–593. Dostupné online. DOI 10.1002/cber.19180510170.
- ↑ Conrad Weygand; Werner Meusel. Über die Abstimmung der katalytischen Hydrierung, III. Mitteil.: Thioharnstoff als Spezifikator bei der Bildung von Benzaldehyd aus Benzoylchlorid. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 1943-05-12, s. 503–504. DOI 10.1002/cber.19430760510.
- ↑ K. W. Rosenmund; F. Zetzsche. Über die Beeinflussung der Wirksamkeit von Katalysatoren, 1. bis 5. Chemische Berichte. 1921, s. 425–437; 638–647; 1092–1098; 2033–2037; 2038–2042. Dostupné online. DOI 10.1002/cber.19210540310.
- ↑ E. Mosettig; R. Mozingo. The Rosenmund Reduction of Acid Chlorides to Aldehydes. Organic Reactions. 1948, s. 362–377. Dostupné online. ISBN 0471264180. DOI 10.1002/0471264180.or004.07.
- ↑ Ralph Mozingo. Palladium catalysts. Organic Syntheses. 1946, s. 77–82. Dostupné online. DOI 10.15227/orgsyn.026.0077. PMID 20280763.
- ↑ H. C. Srivastava. Nootan ISC Chemistry Class XII. [s.l.]: [s.n.] ISBN 978-9383877034. S. 691.
Literatura
- RACHLIN, A. I.; GURIEN, H.; WAGNER, D. P. Aldehydes from Acid Chlorides by modified Rosenmund Reduction: 3,4,5-Trimethoxybenzaldehyde. Org. Synth.. 1988. Dostupné online. (anglicky); Coll. Vol.. S. 1007. (anglicky)
- Saytzeff, M. Ueber die Einwirkung des vom Palladium absorbirten Wasserstoffes auf einige organische Verbindungen. Journal für Praktische Chemie. 1873, s. 128–135. Dostupné online. DOI 10.1002/prac.18730060111. (anglicky)
Související články
- Lindlarův katalyzátor - Palladium na uhličitanu vápenatém s přídavkem katalyzátorového jedu, podobný Rosenmundovu katalyzátoru
- Rosenmundova–von Braunova reakce - Přeměna arylhalogenidů na arylnitrily
- Grundmannova syntéza aldehydů - Příprava ldehydů z acylhalogenidů pomocí diazomethanu
- Diisobutylaluminiumhydrid (DIBALH) - sloučenina, která také redukuje acylchloridy na aldehydy.
Externí odkazy
Obrázky, zvuky či videa k tématu Rosenmundova redukce na Wikimedia Commons
Média použitá na této stránce
Chemical diagram showing Rosenmund reduction reaction