Sulfinamidy

Obecný strukturní vzorec sulfinamidů se zobrazením obou rezonančních struktur

Sulfinamidy jsou organické sloučeniny s obecným vzorcem RS(O)NR'2 (R a R' jsou organické funkční skupiny). Z atomu síry v sulfinamidové skupině vychází jednoduché vazby na atomy uhlíku a dusíku a dvojná vazba na kyslík, což vytváří čtyřvazné centrum, které je v rovnováze s trojvaznou zwitteriontovou formou. Na atomu síry se nachází volný elektronový pár, díky kterému jsou tyto sloučeniny chirální. Sulfinamidy jsou amidy sulfinových kyselin (RS(O)OH).

Strukturní vzorec p-tolylsulfinamidu, se zvýrazněním pyramidového tvaru S centra[1]

U sulfinamidů nedochází ke vzájemným přeměnám enantiomerů, a tak lze připravit čisté enantiomery. Díky tomu se používají jako chirální ekvivalenty amoniaku a jako chirální pomocníci v organické syntéze. K těmto účelům se nejčastěji používají terc-butansulfinamid, p-toluensulfinamid a 2,4,6-trimethylbenzensulfinamid.[2][3][4]

V přírodě sulfinamidy vznikají adicí nitroxylových (HNO) sloučenin na thioly:[5]

RSH + HNO → RS(O)NH2

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Sulfinamide na anglické Wikipedii.

  1. ↑ K. S. Eccles; R. E. Morrison; C. A. Daly; G. E. O'Mahony; A. R. Maguire; S. E. Lawrence. Co-crystallisation Through Halogen Bonding with Racemic or Enantiopure Sulfinamides. CrystEngComm. 2013, s. 7571–7575. 
  2. ↑ FANELLI, D. L.; SZEWCZYK, J. M.; ZHANG, Y.; REDDY, G. V.; BURNS, D. M.; DAVIS, F. A. SULFINIMINES (THIOOXIMINE S-OXIDES): ASYMMETRIC SYNTHESIS OF METHYL (R)-(+)-β-PHENYLALANATE FROM (S)-(+)-N-(BENZYLIDENE)-p-TOLUENESULFINAMIDE. Org. Synth.. 2000, s. 50. Dostupné online. (anglicky) ; Coll. Vol.. S. 47. (anglicky) 
  3. ↑ RUANO, J. L.; ALEMÁN, J.; PARRA, A.; CID, M. B. PREPARATION OF N-p-TOLYLSULFONYL-(E)-1-PHENYLETHYLIDENEIMINE. Org. Synth.. 2007, s. 129. Dostupné online. (anglicky) 
  4. ↑ RAMACHANDAR, T.; WU, Y.; ZHANG, J.; FRANKLIN A. DAVIS. (S)-(+)-2,4,6-TRIMETHYLBENZENESULFINAMIDE. Org. Synth.. 2006, s. 131. Dostupné online. (anglicky) 
  5. ↑ Gizem Keceli; John P. Toscano. Reactivity of C-Terminal Cysteines with HNO. Biochemistry. 2014-06-10, s. 3689–3698. Dostupné online. ISSN 0006-2960. 

Média použitá na této stránce

ZIJGUW.png
Autor: Smokefoot, Licence: CC BY-SA 4.0
structure of p-tolylsulfinamide (tolS(O)NH2)). Eccles, K. S.; Morrison, R. E.; Daly, C. A.; O'Mahony, G. E.; Maguire, A. R.; Lawrence, S. E., Co-crystallisation through halogen bonding with racemic or enantiopure sulfinamides. CrystEngComm 2013, 15, 7571-7575. doi 10.1039/C3CE40932E
Sulfinamide structure.png
Autor: RRBinwood, Licence: CC BY-SA 4.0
General structure of the sulfinamide functionality, showing both its non-charge tetravalent and zwitterionic resonance forms