Terc-butansulfinamid

Terc-butansulfinamid
	Strukturní vzorec R-terc-butansulfinamidu
	Strukturní vzorec S-terc-butansulfinamidu
	Model molekuly
Obecné
Systematický název	2-methyl-2-propansulfinamid
Funkční vzorec	(CH3)3CS(O)NH2
Sumární vzorec	C4H11SON
Vzhled	bílé krystaly
Identifikace
Registrační číslo CAS	146374-27-8; 196929-78-9 (R izomer) ; 343338-28-3 (S izomer)
PubChem	3382465
SMILES	O=S(N)C(C)(C)C
InChI	1S/C4H11NOS/c1-4(2,3)7(5)6/h5H2,1-3H3
Vlastnosti
Molární hmotnost	121,20 g/mol
Teplota tání	102 až 105 °C (375 až 378 K)
Bezpečnost
	; GHS06 ; GHS07; Nebezpečí
	Není-li uvedeno jinak, jsou použity; jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa). Některá data mohou pocházet z datové položky.

Terc-butansulfinamid (systematický název 2-methyl-2-propansulfinamid) je organická sloučenina patřící mezi sulfinamidy, existující ve dvou enantiomerech. Tyto enantiomery se používají v asymetrické syntéze jako chirální pomocníci, často jsou chirálními ekvivalenty amoniaku při přípravě aminů.^[2]^[3]^[4] Možnosti jeho využití rozpracoval v roce 1997 vědecký tým, který vedl Jonathan A. Ellman.^[5]

Výroba

Čisté enantiomery terc-butansulfinamidu se vyrábějí enantioselektivní oxidací di-terc-butyldisulfidu na thiosulfinát, který následně reaguje s amidem lithným, což způsobí rozštěpení disulfidových vazeb. V původní reakci byl chirální ligand použitý společně s vanadylacetylacetonátem připraven kondenzací chirálního aminoindanolu s 3,5-di-terc-butylsalicylaldehydem.

Výroba terc-butansulfinamidu
Výroba terc-butansulfinamidu

Reakce

Kondenzací terc-butansulfinamidu s aldehydy a ketony vznikají odpovídající N-terc-butansulfinylové aldiminy a ketiminy. Oproti ostatním iminům jsou tyto látky odolnější vůči hydrolýze, ale lépe reagují s nukleofily. Nukleofil se diastereoselektivně elektrofilně aduje na imin, přičemž terc-butansulfinyl funguje jako chránicí skupina, tu lze odstranit pomocí kyseliny chlorovodíkové za vzniku chirální soli aminu (při použití aldehydu) nebo iminu (při použití ketonu).

Syntéza chirálního aminu z terc-butansulfinamidu
Syntéza chirálního aminu z terc-butansulfinamidu

Jako nukleofily se zde obvykle používají Grignardova činidla, enoláty a organické sloučeniny lithia nebo zinku.

K syntéze chirálních aminů lze také použít chirální sulfiniminy.^[6]

Použití

Terc-butansulfinamid se používá jako chirální pomocník při asymetrické výrobě cetirizinu; výchozími látkami jsou p-chlorbenzaldehyd a fenylmagnesiumbromid:^[7]

Asymetrická syntéza cetirizinu
Asymmtrická syntéza cetirizinu

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku tert-Butanesulfinamide na anglické Wikipedii.

↑ ^a ^b 2-Methylpropane-2-sulfinamide. pubchem.ncbi.nlm.nih.gov [online]. PubChem [cit. 2021-05-24]. Dostupné online. (anglicky)
↑ J. A. Ellman. Applications of tert-butanesulfinamide in the asymmetric synthesis of amines. Pure and Applied Chemistry. 2003, s. 39–46. DOI 10.1351/pac200375010039.
↑ Maryann T. Robak; Melissa A. Herbage; Jonathan A. Ellman. Synthesis and Applications oftert-Butanesulfinamide. Chemical Reviews. 2010, s. 3600–3740. DOI 10.1021/cr900382t. PMID 20420386.
↑ Organic Syntheses, Vol. 82, p.157 (2005). [1]
↑ Guangcheng Liu; Derek A. Cogan; Jonathan A. Ellman. Catalytic Asymmetric Synthesis oftert-Butanesulfinamide. Application to the Asymmetric Synthesis of Amines. Journal of the American Chemical Society. 1997, s. 9913. DOI 10.1021/ja972012z.
↑ Asymmetric Synthesis and Properties of Sulfinimines (ThiooximeS-Oxides). The Journal of Organic Chemistry. 1997, s. 2555–2563. DOI 10.1021/jo970077e. PMID 11671597.
↑ D. Pflum; D. Krishnamurthy; Z. Han; S. Wald; C. Senanayake. Asymmetric synthesis of cetirizine dihydrochloride. Tetrahedron Letters. 2002, s. 923. DOI 10.1016/S0040-4039(01)02294-8.

Externí odkazy

Obrázky, zvuky či videa k tématu Terc-butansulfinamid na Wikimedia Commons

[pubchem_cid_3382465-1] 2-Methylpropane-2-sulfinamide. pubchem.ncbi.nlm.nih.gov [online]. PubChem [cit. 2021-05-24]. Dostupné online. (anglicky)

[2] J. A. Ellman. Applications of tert-butanesulfinamide in the asymmetric synthesis of amines. Pure and Applied Chemistry. 2003, s. 39–46. DOI 10.1351/pac200375010039.

[3] Maryann T. Robak; Melissa A. Herbage; Jonathan A. Ellman. Synthesis and Applications oftert-Butanesulfinamide. Chemical Reviews. 2010, s. 3600–3740. DOI 10.1021/cr900382t. PMID 20420386.

[4] Organic Syntheses, Vol. 82, p.157 (2005). [1]

[5] Guangcheng Liu; Derek A. Cogan; Jonathan A. Ellman. Catalytic Asymmetric Synthesis oftert-Butanesulfinamide. Application to the Asymmetric Synthesis of Amines. Journal of the American Chemical Society. 1997, s. 9913. DOI 10.1021/ja972012z.

[6] Asymmetric Synthesis and Properties of Sulfinimines (ThiooximeS-Oxides). The Journal of Organic Chemistry. 1997, s. 2555–2563. DOI 10.1021/jo970077e. PMID 11671597.

[7] D. Pflum; D. Krishnamurthy; Z. Han; S. Wald; C. Senanayake. Asymmetric synthesis of cetirizine dihydrochloride. Tetrahedron Letters. 2002, s. 923. DOI 10.1016/S0040-4039(01)02294-8.

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]

[7]

Navigation

Navigace

Tématické portály