Tetra-n-butylamoniumfluorid


Tetra-n-butylamoniumfluorid
Strukturní vzorec
Strukturní vzorec
Obecné
Systematický názevN,N,N-tributylbutan-1-aminiumfluorid
Ostatní názvyTBAF
Sumární vzorecC16H36NF
Identifikace
Registrační číslo CAS429-41-4
PubChem82029
SMILES[F-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC
InChI1S/C16H36N.FH/c1-5-9-13-17(14-10-6-2,15-11-7-3)16-12-8-4;/h5-16H2,1-4H3;1H/q+1;/p-1
Vlastnosti
Molární hmotnost261,46 g/mol
Teplota tání58 až 60 °C (331 až 333 K) (trihydrát)
Není-li uvedeno jinak, jsou použity
jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa).
Některá data mohou pocházet z datové položky.

Tetra-n-butylamoniumfluorid, zkráceně TBAF nebo n-Bu4NF je kvartérní amoniová sůl se vzorcem (CH3CH2CH2CH2)4N+F−; dostupná v podobě trihydrátu a jako roztok v  tetrahydrofuranu. Používá se jako zdroj fluoridových iontů v organických rozpouštědlech.[1]

Příprava a vlastnosti

TBAF se dá připravit průchodem kyseliny fluorovodíkové přes ionex následovaným reakcí s tetrabutylamoniumbromidem. Po odpaření vody lze kvantitativně izolovat TBAF jako olejovitou kapalinu.[1]

Příprava bezvodých vzorků má význam v tom, že se přechodem z vodného do aprotického prostředí zvýší zásaditost fluoridového iontu o jednotek pK. Zahříváním hydratovaných vzorků na 77 °C za nízkého tlaku ovšem vede k tvorbě hydrogendifluoridu.[2] Podobně vzorky vysoušené při 40 °C ve vysokém vakuu stále obsahovaly 0,1-0,3 mol% vody a kolem 10 % hydrogendifluoridu.[3]

Bezvodý TBAF lze ovšem připravit reakcí hexafluorbenzenu s tetrabutylamoniumkyanidem. Jeho roztoky v acetonitrilu a dimethylsulfoxidu jsou stálé.[4]

Reakce a použití

Fluoridový anion je silným akceptorem vodíkových vazeb, jeho soli tak bývají hydratované a vykazují nízkou rozpustnost v organických rozpouštědlech. TBAF jako zdroj fluoridu tento nedostatek překonává, i když není povaha fluoridu jistá, protože jsou vzorky TBAF téměř vždy hydratované a vytváří i hydrogendifluoridy (HF2−) a hydroxidy (OH−). V mnoha případech tato nejistá povaha zdroje fluoridu není na obtíž .

Jako zdroj fluoridových iontů v organických rozpouštědlech slouží TBAF k odstraňování silyletherových chránicích skupin. Také se používá jako katalyzátor fázového přenosu a jako slabá zásada. Při odstraňování chránicích skupin TBAF v DMSO přeměňuje O-silylované enoláty na karbonylové sloučeniny. S vazbami C-Si TBAF vytváří karboanionty, které mohou být zachyceny pomocí elektrofilů nebo vstoupit do protonolytických reakcí.[1][5]

Odkazy

Literatura

  • K. Hiroya; R. JOUKA; M. KAMEDA; A. YASUHARA; T. SAKAMOTO. Cyclization reactions of 2-alkynylbenzyl alcohol and 2-alkynylbenzylamine derivatives promoted by tetrabutylammonium fluoride. Tetrahedron. 2001, s. 9697–710. DOI 10.1016/S0040-4020(01)00991-7. (anglicky) 

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Tetra-n-butylammonium fluoride na anglické Wikipedii.

  1. ↑ a b c Hui-Yin Li; Haoran Sun; Stephen G. DiMagno. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. [s.l.]: John Wiley & Sons, 2007. DOI 10.1002/9780470842898.rt015.pub2. Kapitola Tetrabutylammonium Fluoride. 
  2. ↑ Ramesh K. Sharma; James L. Fry. Instability of anhydrous tetra-n-alkylammonium fluorides. Journal of Organic Chemistry. 1983, s. 2112–2114. DOI 10.1021/jo00160a041. 
  3. ↑ D. Phillip Cox; Jacek Terpinski; Witold Lawrynowicz. 'Anhydrous' tetrabutylammonium fluoride: a mild but highly efficient source of nucleophilic fluoride ion. Journal of Organic Chemistry. 1984, s. 3216–3219. DOI 10.1021/jo00191a035. 
  4. ↑ Haoran Sun; Stephen G. DiMagno. Anhydrous Tetrabutylammonium Fluoride. Journal of the American Chemical Society. 2005, s. 2050–2051. DOI 10.1021/ja0440497. PMID 15713075. 
  5. ↑ Nina Gommermann and Paul Knochel "N,N-Dibenzyl-N-[1-cyclohexyl-3-(trimethylsilyl)-2-propynyl]-amine from Cyclohexanecarbaldehyde, Trimethylsilylacetylene and Dibenzylamine" Organic Syntheses 2007, 84, 1. DOI:10.15227/orgsyn.084.0001

Externí odkazy

Média použitá na této stránce

TBAF.svg
Chemical structure of Tetra-n-butylammonium fluoride