Trifenylkarbenium

Trifenylkarbenium
Model iontu Ph3C+

Trifenylkarbenium,[1] také se používají názvy trifenylmethylový kation, tritylium[2] nebo tritylový kation, je kation se vzorcem [C19H15]+, obsahující atom uhlíku s kladným elektrickým nábojem (jde tedy o karbokation), na který jsou navázány tři fenylové skupiny; jedná se o nabitou obdobu trifenylmethylového radikálu, [C19H15]•. V názvech solí se obvykle uvádí zkráceně jako trifenylmethyl nebo trityl, i když takové označení se rovněž používá pro skupinu, přítomnou například v trifenylmethylchloridu, která není kationtem.[3]

Trifenylkarbenium je poměrně stabilním karbeniovým iontem, protože jeho kladný náboj je rozprostřen mezi 10 atomy uhlíku (3 uhlíky v pozicích ortho a para každé ze tří fenylových skupin a centrální uhlík).[4][5]

Deriváty

Tento kation je významným reaktantem a katalyzátorem, například v podobě trifenylmethylhexafluorofosfátu, [(C6H5)3C]|+[PF6]−. Jsou známy soli tohoto kationtu s mnoha různými anionty, mimo jiné tetrafluorboritanovým ([BF4]−),[1] hexachloroantimoničnanovým ([SbCl6]− a chloristanovým ([ClO4]−. Trifenylkarbenium a jiné podobné kationty lze získat jako výrazně zabarvené roztoky arylovaných derivátů methanolu v koncentrované kyselině sírové.[4] K derivátům patří například perchlortrifenylkarbenium, (C6Cl5)3C+.[6]

Triarylmethanová barviva

Triarylmethanová barviva jsou stabilizované deriváty tritylového kationtu. Jsou rozpustné ve vodě a často se získávají v podobě chloridů. Jejich molekuly obsahují skupiny sloužící jako silné donory elektronů, často aminy, v polohách para dvou nebo tří arylů.[7]

Odkazy

Reference

  1. ↑ a b Michael E. Jung, Roman Lagoutte, and Ullrich Jahn (2011): "Triphenylcarbenium Tetrafluoroborate". In Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. DOI:10.1002/047084289X.rt362.pub2
  2. ↑ U. S. National Institutes of Health (2019) "PubChem ID 2723954 - Triphenylcarbenium hexafluorophosphate". Entry in NCBI's PubChem database, accessed on 2019-07-25
  3. ↑ Veluru Ramesh Naidu; Shengjun Ni; Johan Franzén. The Carbocation: A Forgotten Lewis Acid Catalyst. ChemCatChem. 2015, s. 1896–1905. DOI 10.1002/cctc.201500225. 
  4. ↑ a b N. C. Deno, J. J. Jaruzelski, and Alan Schriesheim (1955) "Carbonium ions. I. An acidity function (C0) derived from arylcarbonium ion equilibria." Journal of the American Chemical Society, voume 77, issue 11, pages 3044–3051 DOI:10.1021/ja01616a036
  5. ↑ Urch, C. [s.l.]: [s.n.], 2001. ISBN 978-0471936237. DOI 10.1002/047084289X.rt363f. Kapitola Triphenylmethyl Hexafluorophosphate. (anglicky) 
  6. ↑ E. Molins, M. Mas, W. Maniukiewicz, M. Ballester and J. Castañer (1996): "Perchlorotriphenylcarbenium Hexachloroantimonate(V)". Acta Crystallographica Section C (Structural Chemistry), volume C52, pages 2412-2414 DOI:10.1107/S0108270196007287
  7. ↑ Thomas Gessner and Udo Mayer „Triarylmethane and Diarylmethane Dyes“ in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 2002, Wiley-VCH, Weinheim DOI:10.1002/14356007.a27_179

Související články

Externí odkazy

Média použitá na této stránce

Methyl Violet 10B.png

Description: Chemical structure of Methyl Violet 10B

  • Author, date of creation: selfmade by Shaddack, 3 November 2005
  • Source: self-made
  • Copyright: Public Domain (PD)
  • Comments: b/w hires PNG; ChemDraw
NewFuchsineStructure.png
Autor: Smokefoot, Licence: CC BY-SA 3.0
structure of new fuchsine
Pararosaniline.png
chemical structure of pararosaniline
Triphenylmethyl-cation-from-hexafluorophosphate-xtal-Mercury-3D-sf.png

Space-filling model of a triphenylmethyl cation, Ph3C+, from the crystal structure of triphenylmethyl hexafluorophosphate, C19H15F6P. Structure reported in Struct. Chem. (2015) 26, 1641-1650 (CSD Entry: YUVZAS).

Colour code:

  Carbon, C: grey
  Hydrogen, H: white
Model manipulated and image generated in CCDC Mercury 3.8.