Trifluormethyltrimethylsilan
Trifluormethyltrimethylsilan | |
---|---|
![]() Strukturní vzorec | |
![]() Model molekuly | |
Obecné | |
Systematický název | trimethyl(trifluormethyl)silan |
Ostatní názvy | Ruppertovo činidlo |
Sumární vzorec | C4H9F3Si |
Vzhled | bezbarvá kapalina |
Identifikace | |
Registrační číslo CAS | 81290-20-2 |
PubChem | 552549 |
SMILES | C[Si](C)(C)C(F)(F)F |
InChI | 1/C4H9F3Si/c1-8(2,3)4(5,6)7/h1-3H3 |
Vlastnosti | |
Molární hmotnost | 142,196 g/mol |
Teplota varu | 54 až 55 °C (327 až 328 K) |
Hustota | 0,9626 g/cm3 (20 °C) |
Bezpečnost | |
[1] Nebezpečí[1] | |
Některá data mohou pocházet z datové položky. |
Trifluormethyltrimethylsilan je organokřemičitá sloučenina se vzorcem CF3Si(CH3)3. Tato bezbarvá kapalina se používá v organické chemii k napojení trifluormethylové skupiny na molekulu. Látku poprvé připravil roku 1984 Ingo Ruppert;[2] o její využití jako činidla se zasloužil G. K. Surya Prakash.[3][4]
Příprava
Trifluormethyltrimethylsilan se připravuje reakcí trimethylsilylchloridu s bromtrifluormethanem za přítomnosti fosforitého činidla, které slouží jako akceptor halogenu.[5]
Použití
Trifluormethyltrimethylsilan za přítomnosti aniontového spouštěče (M+ X−) reaguje s aldehydy a ketony za vzniku trimethylsilyletherů, které jsou přímými produkty vložení karbonylu na vazbu Si-CF3. Následnou hydrolýzou vznikají trifluormethylované deriváty methanolu. Ruppertovo činidlo lze také použít k přeměně esterů na trifluormethylketony, obvyklým spouštěčem je rozpustná sloučenina obsahující fluoridovou skupinu, jako je například tetrabutylamoniumfluorid, může však jít rovněž o alkoxid, například terc-butoxid draselný.[6]
Prvním krokem mechanismu je vznik Si(CH3)3X a značně reaktivního trifluormethidového meziproduktu [CF3]−. Ten atakuje karbonyl za vzniku alkoxidového aniontu, alkoxid je následně činidlem silylován za tvorby konečného produktu, který se rychle spojuje s [CF3]− za vratného vzniku komplexu [(CF3)2Si(CH3)3]−. Tento komplex nemůže reagovat s karbonylem přímo, což vede k inhibici řetězcové reakce; tato inhibice je všech reakcí Ruppertova činidla, které jsou iniciovány aniontem, rychlost reakce je ovlivňována převážně kationtem (M+).[7]
Trifluormethyltrimethylsilan ve velké míře nahradil trifluormethyllithium, které nelze izolovat a rychle se rozpadá na fluorid lithný a difluorkarben.
Reference
V tomto článku byl použit překlad textu z článku Trifluoromethyltrimethylsilane na anglické Wikipedii.
- ↑ a b (Trifluoromethyl)trimethylsilane. pubchem.ncbi.nlm.nih.gov [online]. PubChem [cit. 2021-05-24]. Dostupné online. (anglicky)
- ↑ Ingo Ruppert; Klaus Schlich; Wolfgang Volbach. Fluorinated organometallic compounds. 18. First trifluoromethyl-substituted organyl(chloro)silanes. Tetrahedron Letters. 1984, s. 2195–2198.
- ↑ G. K. Surya Prakash; Andrei K. Yudin. Perfluoroalkylation with Organosilicon Reagents. Chemical Reviews. 1. 5. 1997, s. 757–786. ISSN 0009-2665. DOI 10.1021/cr9408991. PMID 11848888.
- ↑ Xiao Liu; Cong Xu; Mang Wang; Qun Liu. Trifluoromethyltrimethylsilane: Nucleophilic Trifluoromethylation and Beyond. Chemical Reviews. 28. 1. 2015, s. 683–730. ISSN 0009-2665. DOI 10.1021/cr400473a. PMID 24754488.
- ↑ Pichika Ramaiah; Ramesh Krishnamurt; G. K. Surya Prakash. 1-Trifluoromethyl-1-cyclohexanol. Organic Syntheses. 1995, s. 232. DOI 10.15227/orgsyn.072.0232.
- ↑ George Andrew Olah; G. K. Surya Prakash; Qi Wang; Xing-Ya Li; María Sánchez-Roselló; Carlos del Pozo Losada; José Luis Aceña. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. [s.l.]: [s.n.], 2009. ISBN 978-0471936237. DOI 10.1002/047084289X.rt253.pub2. Kapitola Trifluoromethyltrimethylsilane.
- ↑ Craig P. Johnston; Thomas H. West; Ruth E. Dooley; Marc Reid; Ariana B. Jones; Eduard J. King; Andrew G. Leach. Anion-Initiated Trifluoromethylation by TMSCF3: Deconvolution of the Siliconate–Carbanion Dichotomy by Stopped-Flow NMR/IR. Journal of the American Chemical Society. 2018, s. 11112–11124. DOI 10.1021/jacs.8b06777. PMID 30080973.
Externí odkazy
Obrázky, zvuky či videa k tématu Trifluormethyltrimethylsilan na Wikimedia Commons
Média použitá na této stránce
Globally Harmonized System of Classification and Labelling of Chemicals (GHS) pictogram for flammable substances
Globally Harmonized System of Classification and Labelling of Chemicals (GHS) pictogram for hazardous substances
chemical structure of trifluoromethyltrimethylsilane
Autor: Jynto (talk), Licence: CC0
Ball-and-stick model of the trifluoromethyltrimethylsilane molecule, also known as Ruppert's reagent, a compound used as a source of the trifluoromethyl group.
Colour code:
- Carbon, C: black
- Hydrogen, H: white
- Yellow-green: Fluorine, F
- Silicon Si: blue-grey